2-(二甲基苯基硅烷基)苄醇 | 853955-69-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-(二甲基苯基硅烷基)苄醇
• 英文名称: [2-(hydroxymethyl)phenyl]dimethyl(phenyl)silane
• 英文别名: [2-(hydroxymethyl)phenyl]phenyldimethylsilane；2-(Dimethylphenylsilyl)benzyl alcohol；[2-[dimethyl(phenyl)silyl]phenyl]methanol
• CAS: 853955-69-8
• 化学式: C₁₅H₁₈OSi
• 分子量: 242.393
• InChiKey: GEEGNBYRNRXTOT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  53-54 °C
• 沸点：
  342.1±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.0
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(二甲基苯基硅烷基)苄醇 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 水 、 caesium carbonate 、 N-甲基吗啉氧化物 、 1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)氯化咪唑 作用下， 以 四氢呋喃 、 环戊基甲醚 、 水 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (3R*,5S*)-5-(4-fluorophenyl)-5-methyl-3-phenyldihydrofuran-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective Coupling of 1,3-Diene, Ketone, and Organometallic Reagents by Nickel Catalyst: Stereoselective Construction of Tetrasubstituted Carbon Centers

  摘要：

  研究了镍催化的 1,3-二烯、酮和有机硼或有机硅试剂的三组分偶联反应。使用 PhB(OH)2 进行的偶联反应产生了单一非对映异构体的 1,3-炔取代 4-戊烯-1-醇衍生物，而在类似条件下使用四有机硅试剂进行的反应则只产生了相应的 1,3-反异构体。在这两个反应中，都以高度非对映选择性的方式构建了一个四取代碳中心。

  DOI：

  10.1246/cl.2009.594
• 作为产物：
  描述：

  ((2-bromobenzyl)oxy)dimethyl(phenyl)silane 在 lithium 、 水 、 碳酸氢钠 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以97%的产率得到2-(二甲基苯基硅烷基)苄醇
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular nucleophilic attack at silicon in o-silylbenzyl alcohols. Generation of allyl and benzyl anion equivalents

  摘要：

  Substituted silyl ethers of o-bromobenzyl alcohols and the derived o-silylbenzyl alcohols were used to transfer allyl and benzyl groups from silicon to the electrophiles benzaldehyde and benzophenone in excellent yields. gamma-Oxidosilane intermediates (and possibly hypercoordinated silicon intermediates) are postulated. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.09.127

文献信息

• Silicon-Based Cross-Coupling Reagent and Production Method of Organic Compound Using the Same
  申请人：Nakao Yoshiaki

  公开号：US20090069577A1

  公开（公告）日：2009-03-12

  In one embodiment of the present invention, a silicon-based cross-coupling reagent is disclosed which is a highly stable tetraorganosilicon compound allowing for a cross-coupling reaction under mild reaction conditions without using fluoride ions, transition metal promoter, or strong bases, and the residue of the silicon reagent can be recovered and reused. The silicon-based cross-coupling reagent is a silicon compound in which an o-hydroxymethylphenyl group is connected to a silicon atom for intramolecular activation.

  在本发明的一个实施例中，揭示了一种基于硅的交叉偶联试剂，它是一种高度稳定的四有机硅化合物，允许在温和的反应条件下进行交叉偶联反应，而无需使用氟离子、过渡金属促进剂或强碱，并且可以回收和重复使用硅试剂的残留物。这种基于硅的交叉偶联试剂是一种硅化合物，其中一个 o-羟甲基苯基基团连接到硅原子以进行分子内活化。
• Synthesis of Biaryls and Oligoarenes Using Aryl[2-(hydroxymethyl)phenyl]dimethylsilanes
  作者：Jinshui Chen、Masaaki Tanaka、Akhila K. Sahoo、Masahide Takeda、Akira Yada、Yoshiaki Nakao、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1246/bcsj.20090325

  日期：2010.5.15

  Through intramolecular activation, highly stable aryl[2-(hydroxymethyl)phenyl]dimethylsilanes can selectively transfer their aryl groups to effect a cross-coupling reaction with various aryl bromides and chlorides in the presence of a weak non-fluoride base and a palladium/copper catalyst. This reaction tolerates a wide range of functional groups, producing the corresponding functionalized biaryls in high yields with excellent chemoselectivity. Newly disclosed reaction conditions allow the recovery of a cyclic silyl ether in modest-to-good yields and reuse for the synthesis of the arylsilanes. The introduction of two isopropyl groups on the silicon center instead of methyl groups improves the stability and allows quantitative recovery of the silicon residue. Finally, aryl halides having an O-protected [2-(hydroxymethyl)phenyl]dimethylsilyl group cross-couple with the arylsilane reagents to give silyl-functionalized biaryls. Upon deprotection, the biaryls further react with the silylated electrophiles. The iterative cross-coupling–deprotection sequences allow rapid assembly of silylated oligoarenes. Syntheses of di- and trisilyloligoarenes are also achieved by use of orthogonal O-protecting groups.

  通过分子内活化，高度稳定的二甲基[2-（羟甲基）苯基]硅烷可以将其苯基选择性地转移到各种含有苯基卤化物的芳基溴化物和氯化物上，在非氟化弱碱和钯/铜催化剂的存在下进行交联反应。该反应耐受广泛的功能基团，以高产率和高化学选择性生成相应的功能化双芳基化合物。新披露的反应条件允许以中等至良好的产率回收环状硅醚，并可重复使用于合成芳基硅烷。在硅中心引入两个异丙基取代甲基可提高稳定性，并能定量回收硅残基。最后，拥有保护性O-[2-（羟甲基）苯基]二甲基硅烷基团的芳基卤化物与芳基硅烷反应剂交联，生成含硅功能化双芳基化合物。去保护后，双芳基化合物再与硅化亲电试剂反应。通过交叉耦合-去保护序列的迭代，可以快速组装含硅的寡芳烃。通过使用正交氧保护基团，还可以实现二硅和三硅寡芳烃的合成。
• Organo[2-(hydroxymethyl)phenyl]dimethylsilanes as Mild and Reproducible Agents for Rhodium-Catalyzed 1,4-Addition Reactions
  作者：Yoshiaki Nakao、Jinshui Chen、Hidekazu Imanaka、Tamejiro Hiyama、Yoshitaka Ichikawa、Wei-Liang Duan、Ryo Shintani、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/ja071969r

  日期：2007.7.1

  achievement of the corresponding enantioselective transformations using the tetraorganosilicon reagents, providing the silicon-based approach to optically active ketones and substituted piperidones that serve as synthetic intermediates of pharmaceuticals. A rhodium alkoxide species is suggested to be responsible for a transmetalation step on the basis of the observed kinetic resolution of a racemic chiral phenylsilane

  稳定且可重复使用的四有机硅试剂、烯基-、芳基-和甲硅烷基[2-(羟甲基)苯基]二甲基硅烷，在温和的铑催化下与 α,β-不饱和羰基受体发生 1,4-加成反应。该反应耐受多种官能团，适用于克级合成。手性二烯配体的使用允许使用四有机硅试剂实现相应的对映选择性转化，为用作药物合成中间体的光学活性酮和取代哌啶酮提供基于硅的方法。根据观察到的对映选择性 1 中的外消旋手性苯基硅烷的动力学分辨率，建议铑醇盐物种负责金属转移步骤，
• Carboallylation of electron-deficient alkenes by palladium/copper catalysis
  作者：Kazuhiko Semba、Naoki Ohta、Yuko Yano、Yoshiaki Nakao

  DOI：10.1039/c8cc06023a

  日期：——

  A method for the carboallylation of electron-deficient alkenes with tetraorganosilicon reagents and allylic carbonates based on Pd/Cu catalysis has been developed. This method affords a wide range of structurally diverse carbon skeletons from readily available starting materials, and tolerates various functional groups.

  开发了一种基于Pd / Cu催化的四有机硅试剂和烯丙基碳酸酯将缺电子烯烃进行碳烯丙基化的方法。该方法从容易获得的起始原料中提供了多种结构多样的碳骨架，并且可以耐受各种官能团。
• Copper-catalyzed Carboxylation of Unactivated Aryl- and Alkenylsilanes with Carbon Dioxide
  作者：Woo-Jin Yoo、Junpei Kondo、Shū Kobayashi

  DOI：10.1246/cl.190577

  日期：2019.10.5

  A mild synthetic protocol for the preparation of aryl and alkenyl carboxylic acids was developed through a copper-catalyzed carboxylation reaction of organosilanes with carbon dioxide. The key to t...

  通过有机硅烷与二氧化碳的铜催化羧化反应，开发了一种用于制备芳基和烯基羧酸的温和合成方案。关键...

表征谱图