(S)-9-benzyl-3-[(2S,3S)-5-(tert-butyldimethylsilyl)-3-hydroxy-2-methylpent-4-ynoyl]oxazolidin-2-one | 376585-98-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (S)-9-benzyl-3-[(2S,3S)-5-(tert-butyldimethylsilyl)-3-hydroxy-2-methylpent-4-ynoyl]oxazolidin-2-one
• 英文别名: (S)-9-benzyl-3-[(2S,3S)-5-(tert-butyldimethylsilyl)3-hydroxy-2-methylpent-4-ynoyl]-oxazolidin-2-one；(4S)-benzyl-3-[5-(tert-butyldimethylsilyl)-(3S)-hydroxy-(2S)-methyl-4-pentynyl]-oxazolidin-2-one；(4S)-4-benzyl-3-[(2S,3S)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]-3-hydroxy-2-methylpent-4-ynoyl]-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 376585-98-7
• 化学式: C₂₂H₃₁NO₄Si
• 分子量: 401.578
• InChiKey: WZPYKGZTJHUIER-YTQUADARSA-N

物化性质

• 沸点：
  531.2±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.117±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.62
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-9-benzyl-3-[(2S,3S)-5-(tert-butyldimethylsilyl)-3-hydroxy-2-methylpent-4-ynoyl]oxazolidin-2-one 在 2,6-二甲基吡啶 、 锂硼氢 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (2R,3S)-5-(tert-butyldimethylsilyl)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methylpent-4-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Substrate-controlled stereoselectivity in the Yamamoto aldol reaction

  摘要：

  山本 aldol 反应是一种依赖于笨态铝基路易斯酸的传统 aldol 反应。这些路易斯酸不仅激活醛，还成为烯醇负离子部分的一部分。该报告首次详细研究了底物控制的山本 aldol 反应，其中 2,3-syn 和 2,3-anti 二取代醛作为立体导向元素。β-位取代基的“大小”强烈决定了烯醇添加至醛的面选择性。大的取代基有利于形成 1,3-syn 二醇，而纤细的炔基团则优先生成 1,3-anti 产品。

  DOI：

  10.1039/c2ob26185e
• 作为产物：
  描述：

  (叔丁基二甲基)乙炔 在 正丁基锂 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.33h， 生成 (S)-9-benzyl-3-[(2S,3S)-5-(tert-butyldimethylsilyl)-3-hydroxy-2-methylpent-4-ynoyl]oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Substrate-controlled stereoselectivity in the Yamamoto aldol reaction

  摘要：

  山本 aldol 反应是一种依赖于笨态铝基路易斯酸的传统 aldol 反应。这些路易斯酸不仅激活醛，还成为烯醇负离子部分的一部分。该报告首次详细研究了底物控制的山本 aldol 反应，其中 2,3-syn 和 2,3-anti 二取代醛作为立体导向元素。β-位取代基的“大小”强烈决定了烯醇添加至醛的面选择性。大的取代基有利于形成 1,3-syn 二醇，而纤细的炔基团则优先生成 1,3-anti 产品。

  DOI：

  10.1039/c2ob26185e

文献信息

• Synthesis of Cystothiazole E and Formal Syntheses of Cystothiazoles A and C by Pd0-Catalyzed Cross-Coupling Reactions
  作者：Thorsten Bach、Stefan Heuser

  DOI：10.1002/1521-3765(20021216)8:24<5585::aid-chem5585>3.0.co;2-1

  日期：2002.12.16

  The synthesis of the naturally occurring bithiazole (+)-cystothiazole E (1e) is described starting from oxazolidinone 2. It proceeded in 10 steps and an overall yield of 37%. The key reaction of the sequence was a Suzuki cross-coupling between bromobithiazole 4 and the (E)-alkenylboronic acid derived from alkyne 18 (94% yield). Prior to the synthesis, more general investigations related to the cross-coupling

  从恶唑烷酮2开始描述了天然存在的噻唑（+）-巯基噻唑E（1e）的合成。它以10个步骤进行，总产率为37％。该序列的关键反应是溴联噻唑4与衍生自炔烃18的（E）-烯基硼酸之间的Suzuki交叉偶联（收率94％）。在合成之前，进行了与溴比噻唑4的交叉偶联有关的更广泛的研究。而Heck反应失败了，Suzuki和Stille的交叉偶联反应成功进行了。通过这种方式，可以将源自炔烃11和锡烷12的烯基硼酸转化成相应的烯基联噻唑13（92％）和14（52％）。化合物4和锡烷5的Stille交叉偶联使得能够获得醛21（97％的收率），并为（+）-巯基噻唑E（1e）的替代路线铺平了道路。另外，醛21被转化为醛醇产物22（72％），该醛醇产物22已被用于先前合成的巯基噻唑A（1a）和C（1c）。在这方面，化合物21的制备代表了这些巯基噻唑的正式全合成。
• Substrate-controlled stereoselectivity in the Yamamoto aldol reaction
  作者：Nadin Schläger、Andreas Kirschning

  DOI：10.1039/c2ob26185e

  日期：——

  The Yamamoto aldol reaction is a vinylogous aldol reaction that relies on bulky aluminium-based Lewis acids. These activate both the aldehyde as well as become part of the enolate moiety. The report discloses the first detailed study on the substrate-controlled Yamamoto aldol reaction in which 2,3-syn and 2,3-anti disubstituted aldehydes serve as the stereodirecting elements. The “size” of the substituent in the β-position strongly determines the facial selectivity of enolate addition to the aldehyde. Large substituents favour formation of 1,3-syn diols while slim alkynyl groups preferentially lead to 1,3-anti products.

  山本 aldol 反应是一种依赖于笨态铝基路易斯酸的传统 aldol 反应。这些路易斯酸不仅激活醛，还成为烯醇负离子部分的一部分。该报告首次详细研究了底物控制的山本 aldol 反应，其中 2,3-syn 和 2,3-anti 二取代醛作为立体导向元素。β-位取代基的“大小”强烈决定了烯醇添加至醛的面选择性。大的取代基有利于形成 1,3-syn 二醇，而纤细的炔基团则优先生成 1,3-anti 产品。
• Regioselective Cross-Coupling Reactions as an Entry into Biologically Relevant Bithiazoles: First Total Synthesis of Cystothiazole E
  作者：Thorsten Bach、Stefan Heuser

  DOI：10.1002/1521-3773(20010903)40:17<3184::aid-anie3184>3.0.co;2-7

  日期：2001.9.3

  Pd-catalyzed cross-coupling reactions. It was thus possible to achieve the first synthesis of cystothiazole E (1) with a Suzuki coupling of the building blocks 2 and 3 as the pivotal C-C bond-formation step (94 % yield, TBDMS=tBuMe2 Si). The bithiazole 3 could be prepared very conveniently from 2,4-dibromothiazole by regioselective cross-coupling reactions.

  在Bitdazole催化的交叉偶联反应中使用bithiazoles时，没有遇到任何问题。因此，作为关键的CC键形成步骤，可以通过构建基块2和3的Suzuki偶联来实现巯基噻唑E（1）的首次合成（94％的收率，TBDMS = tBuMe 2 Si）。可以通过区域选择性的交叉偶联反应很方便地由2，4-二溴噻唑制备Bithiazole 3。
• Total Synthesis of the Antibiotic Elansolid B1
  作者：Arne Weber、Richard Dehn、Nadin Schläger、Bastian Dieter、Andreas Kirschning

  DOI：10.1021/ol403441c

  日期：2014.1.17

  The antibiotic elansolid B1 was prepared by a convergent strategy that relied on a highly diastereoselective, biomimetic intramolecular Diels-Alder cycloaddition (IMDA) that furnished the tetrahydroindane unit. Other key features are a double Sonogashira cross-coupling and a substrate-controlled Yamamoto aldol reaction.