2-(2-bromophenyl)-2-ethylbutanenitrile | 212626-87-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(2-bromophenyl)-2-ethylbutanenitrile
• 英文别名: 2-(2-bromophenyl)-2-ethylbutyronitrile
• CAS: 212626-87-4
• 化学式: C₁₂H₁₄BrN
• 分子量: 252.154
• InChiKey: ANMMMHQFFNIQNZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-bromophenyl)-2-ethylbutanenitrile 在 triruthenium dodecacarbonyl 、 palladium diacetate tris(5-fluoro-2-methylphenyl)phosphane 、 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 17.75h， 生成 4-cyano-4-phenyl-hexanoic acid [2-(3,4-dimethoxy-phenyl)-ethyl]-amide
  参考文献：
  名称：

  钯催化的分子内C（sp（3））-H功能化：催化剂的开发和合成应用。

  摘要：

  基于乙酸钯和三（5-氟-2-甲基苯基）膦（F-TOTP）的混合物的新型催化系统已被设计用于烷烃链段分子内CH官能化。在三（2-甲基苯基）膦（P（o-tol）（3））的其他类似物中，F-TOTP被证明具有该反应的最佳金属键合性能。该催化体系在较温和的反应条件下运行，该条件允许区域选择性地生产与季苄基碳原子相邻的各种烯烃，以及新型的双环和三环分子。提出了一种一般机理，在氧化加成和环钯作用后优先形成六元钯（II）钯环。在降压药维拉帕米和类似物的合成中说明了烷基在烯烃中的区域选择性CH功能化。还报道了在该合成中特别温和的钌催化的中间烯烃的直接加氢酰胺化。

  DOI：

  10.1002/chem.200600811
• 作为产物：
  描述：

  邻溴氰苄 、 碘乙烷 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 N-甲基吡咯烷酮 为溶剂， 反应 1.34h， 以95%的产率得到2-(2-bromophenyl)-2-ethylbutanenitrile
  参考文献：
  名称：

  Copper-catalyzed domino coupling reaction: an efficient method to synthesize oxindoles

  摘要：

  开发了一种高效且新颖的铜催化多米诺耦合反应程序，该程序能以良好的至优异的产率合成各种异吲哚，并能耐受多种取代基。此外，该方法可用于以少数步骤和高总产率合成horsfiline和coerulescine。

  DOI：

  10.1039/c2ob26110c

文献信息

• Mechanistic Study of the Selectivity of Olefin versus Cyclobutene Formation by Palladium(0)-Catalyzed Intramolecular C(sp³)–H Activation
  作者：Christos E. Kefalidis、Michaël Davi、Philipp M. Holstein、Eric Clot、Olivier Baudoin

  DOI：10.1021/jo501610x

  日期：2014.12.19

  computationally characterized: (1) decoordination of the protonated base and reductive elimination to give the BCB product and (2) proton transfer to the aryl ligand and base-mediated β-H elimination to give the olefin product. Experiments conducted with deuterated substrates were in accordance with this mechanism. The difference between the highest activation barriers in the two pathways was computed

  这项研究描述了带有两个线性烷基的典型底物的Pd 0催化的C（sp 3）–H活化的机理和选择性模式。实验上，使用Pd / P（t -Bu）3催化体系可产生约 烯烃和苯并环丁烯（BCB）产物的7：3混合物。计算出的C–H活化步骤比苄基碳的主要位置β相对于苄基碳的第二位置α多于4 kcal mol –1与以前在类似底物上的选择性趋势一致。然后，通过该活化步骤获得的五元的palladacycle可能会遵循两条不同的途径，这些途径在计算上具有特征：（1）质子化碱的去配位和还原消除，得到BCB产物；（2）质子转移至芳基配体和碱介导的β-H消除，得到烯烃产物。用氘化的底物进行的实验符合该机理。两种途径中最高活化障碍之间的差异经计算为1.2 kcal mol –1，有利于BCB的形成。但是，动力学模型的使用揭示了HCO 3解离动力学的关键影响– 在C–H活化步骤之后形成的，其实际上将反应导向两个途径中的任何一个。
• Substituted Benzocarbocycles by Palladium-Catalyzed Cascade Reactions Featuring a C(sp3)H Activation Step
  作者：Julien Hitce、Olivier Baudoin

  DOI：10.1002/adsc.200700099

  日期：2007.8.6

  Valuable 4- and 5-membered benzocarbocycles were synthesized via selective palladium-catalyzed cascade reactions which combined C(sp3)H activation, Heck cyclization, Heck arylation or olefin hydrogenation. In all cases, all mechanistically independent steps were catalyzed by a single multi-functional catalyst.

  通过选择性钯催化的级联反应合成了有价值的4和5元苯并碳环化合物，这些反应结合了C（sp 3）H活化，Heck环化，Heck芳基化或烯烃加氢反应。在所有情况下，所有机械独立的步骤均由单一的多功能催化剂催化。
• The Palladium-Catalyzed C–H Activation of Benzylicgem-Dialkyl Groups
  作者：Olivier Baudoin、Audrey Herrbach、Françoise Guéritte

  DOI：10.1002/anie.200352461

  日期：2003.12.1
• Efficient copper-catalyzed intramolecular N-arylation for the synthesis of oxindoles
  作者：Yu-Huei Jhan、Ting-Wei Kang、Jen-Chieh Hsieh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.12.082

  日期：2013.2

  An efficient copper-catalyzed intramolecular N-arylation was performed by using substituted 2-(2-bromoaryl)acetamide with small amount of Cu2O and benzene-1,2-diamine as catalytic system under aerobic conditions, which provided good to excellent yields of oxindoles with tolerance of a wide variety of substrates. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Synthesis of Biphenyls Mimicking the Structure of the Antimitotic Rhazinilam
  作者：Cécile Pascal、Joëlle Dubois、Daniel Guénard、Françoise Guéritte

  DOI：10.1021/jo980697v

  日期：1998.9.1