(2S,5S)-hexane-2,5-diol di-p-toluenesulfonate | 17299-04-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,5S)-hexane-2,5-diol di-p-toluenesulfonate
• 英文别名: (2S,5S)-2,5-hexanediol di-p-toluenesulfonate；(2S,5S)-hexanediol di-p-toluenesulfonate；(2S,5S)-hexanediol di-p-tosylate；[(2S,5S)-5-(4-methylphenyl)sulfonyloxyhexan-2-yl] 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 17299-04-6
• 化学式: C₂₀H₂₆O₆S₂
• 分子量: 426.555
• InChiKey: SNJPXWHJRLGQKM-ROUUACIJSA-N

物化性质

• 沸点：
  575.4±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.233±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  104
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,5S)-hexane-2,5-diol di-p-toluenesulfonate 在 三正丁胺 、 三氯硅烷 、 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (S)-6,6'-[(2R,5R)-hexadioxy]-2,2'-bis(diphenylphosphino)biphenyl
  参考文献：
  名称：

  一类新的多功能手性桥接阻转异构二膦配体：显着高效的配体合成及其在高度对映选择性氢化反应中的应用

  摘要：

  一系列手性二膦配体表示为 PQ-Phos 是通过 atropdiastereoselective Ullmann 偶联和闭环反应制备的。联芳基二氧化膦的 Ullmann 偶联反应的特点是高效的中心轴手性转移，非对映体过量 >99%。这种以底物为导向的非对映异构联芳基偶联反应在制备手性二氧化膦方面是前所未有的，我们的方法排除了制备对映体纯二膦配体通常所需的繁琐拆分程序。在相关的不对称闭环反应中也揭示了手性识别的影响。桥接两个芳基单元的手性系链创建了一个构象刚性支架，对于对映面分化至关重要；配体支架的微调（例如，二面角）可以通过改变手性系链的链长来实现。制备了对映体纯的 Ru-和 Ir-PQ-Phos 配合物，并将其应用于 α-和 β-酮酯的催化对映选择性氢化（C=O 键还原）、2-(6'-甲氧基-2'-萘基)丙烯酸、烷基取代的 β-脱氢氨基酸（C=C 键还原）和 N-杂芳族化合物（C=N 键

  DOI：

  10.1021/ja0602694
• 作为产物：
  描述：

  (2S,5S)-2,5-己二醇 、 对甲苯磺酰氯 在 吡啶 作用下， 以71.7%的产率得到(2S,5S)-hexane-2,5-diol di-p-toluenesulfonate
  参考文献：
  名称：

  一类新的多功能手性桥接阻转异构二膦配体：显着高效的配体合成及其在高度对映选择性氢化反应中的应用

  摘要：

  一系列手性二膦配体表示为 PQ-Phos 是通过 atropdiastereoselective Ullmann 偶联和闭环反应制备的。联芳基二氧化膦的 Ullmann 偶联反应的特点是高效的中心轴手性转移，非对映体过量 >99%。这种以底物为导向的非对映异构联芳基偶联反应在制备手性二氧化膦方面是前所未有的，我们的方法排除了制备对映体纯二膦配体通常所需的繁琐拆分程序。在相关的不对称闭环反应中也揭示了手性识别的影响。桥接两个芳基单元的手性系链创建了一个构象刚性支架，对于对映面分化至关重要；配体支架的微调（例如，二面角）可以通过改变手性系链的链长来实现。制备了对映体纯的 Ru-和 Ir-PQ-Phos 配合物，并将其应用于 α-和 β-酮酯的催化对映选择性氢化（C=O 键还原）、2-(6'-甲氧基-2'-萘基)丙烯酸、烷基取代的 β-脱氢氨基酸（C=C 键还原）和 N-杂芳族化合物（C=N 键

  DOI：

  10.1021/ja0602694

文献信息

• Biphenyldiphosphine compounds
  申请人：Chan Sun-Chi Albert

  公开号：US20050014633A1

  公开（公告）日：2005-01-20

  The present invention provides compounds of the formula wherein R is optionally substituted lower alkyl, cycloalkyl or aryl; R′ is alkyl or aryl; n is zero or an integer of 1 or 2; or an enantiomer thereof; or an enantiomeric mixture thereof. The compounds of formula (I) are bridged C 2 -symmetric biphenyldiphosphine analogs and, thus, may be employed as ligands to generate chiral transition metal catalysts which may be applied in a variety of asymmetric reactions. The compounds of the present invention are easily accessible in high diastereomeric and optical purity according to the methods disclosed herein.

  本发明提供了以下公式的化合物，其中R是可选择取代的较低烷基、环烷基或芳基；R′是烷基或芳基；n为零或1或2的整数；或其对映体；或其对映体混合物。公式（I）的化合物是桥接的C2对称的联苯二膦类似物，因此可以作为配体用于生成手性过渡金属催化剂，可应用于各种不对称反应。根据本文所披露的方法，本发明的化合物易于高对映异构和光学纯度地获取。
• Diphosphine sulfides derived from 2,2′-biphosphole: novel chiral S,S ligands for palladium-catalyzed asymmetric allylic substitution
  作者：Emmanuel Robé、Wieslawa Perlikowska、Céline Lemoine、Lisa Diab、Sandrine Vincendeau、Marian Mikolajczyk、Jean-Claude Daran、Maryse Gouygou

  DOI：10.1039/b719554k

  日期：——

  Diphosphine sulfides derived from 2,2′-biphosphole have been efficiently synthesized in an enantiomerically pure form by a four step synthetic sequence. These S,S-ligands were used for the first time in Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylation. Good yields and enantiomeric excess up to 73% were obtained.

  通过四步合成顺序，我们高效合成了对映体纯度为 2,2â²-联磷的二膦硫化物。这些 S,S 配体首次用于 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化反应。获得了良好的产率和高达 73% 的对映体过剩率。
• Palladium-Catalyzed Intramolecular C(sp3)H Functionalization: Catalyst Development and Synthetic Applications
  作者：Julien Hitce、Pascal Retailleau、Olivier Baudoin

  DOI：10.1002/chem.200600811

  日期：2007.1.12

  system, based on a mixture of palladium acetate and tris(5-fluoro-2-methylphenyl)phosphane (F-TOTP), has been designed for the intramolecular C--H functionalization of alkane segments. Among other analogues of tris(2-methylphenyl)phosphane (P(o-tol)(3)), F-TOTP was shown to have the optimal metal-bonding properties for this reaction. This catalytic system operated under milder reaction conditions that

  基于乙酸钯和三（5-氟-2-甲基苯基）膦（F-TOTP）的混合物的新型催化系统已被设计用于烷烃链段分子内CH官能化。在三（2-甲基苯基）膦（P（o-tol）（3））的其他类似物中，F-TOTP被证明具有该反应的最佳金属键合性能。该催化体系在较温和的反应条件下运行，该条件允许区域选择性地生产与季苄基碳原子相邻的各种烯烃，以及新型的双环和三环分子。提出了一种一般机理，在氧化加成和环钯作用后优先形成六元钯（II）钯环。在降压药维拉帕米和类似物的合成中说明了烷基在烯烃中的区域选择性CH功能化。还报道了在该合成中特别温和的钌催化的中间烯烃的直接加氢酰胺化。
• Synthesis of Chiral-Bridged Atropisomeric Monophosphine Ligands with Tunable Dihedral Angles and their Applications in Asymmetric Suzuki-Miyaura Coupling Reactions
  作者：Wang Xia、Yongsu Li、Zihong Zhou、Huixuan Chen、Hao Liang、Sifan Yu、Xuefeng He、Yaqi Zhang、Jiyan Pang、Zhongyuan Zhou、Liqin Qiu

  DOI：10.1002/adsc.201700020

  日期：2017.5.17

  construction of diastereomeric biaryl monophosphines by means of the substrate-directed asymmetric annulation reactions. A series of new chiral-bridged atropisomeric biphenyl monophosphine ligands with tunable dihedral angles was accordingly synthesized successfully without a resolution step being needed. Using these ligands, different kinds of axially chiral 1,1′-biaryl-2-phosphonates including the first

  在非对映体联芳基单膦化合物的构建中，首先通过底物定向的不对称环化反应实现了精确的手性识别。因此，成功地合成了具有可调二面角的一系列新的手性桥联的阻转异构联苯单膦配体，而无需拆分步骤。使用这些配体，通过钯催化的不对称Suzuki偶联反应，可以制备42-97％的产率的轴向手性1,1'-联芳基-2-膦酸酯，包括首次报道的喹啉基联芳基膦酸酯，最高可达96％ee。
• An efficient procedure for the synthesis of C-chiral bisphosphines
  作者：Lydia McKinstry、Tom Livinghouse

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00390-t

  日期：1995.7

  A practical method for the synthesis of bisphosphines containing homochiral carbon backbones is described. This procedure entails sequential reaction of a homochiral ditosylate with the appropriate dialkyl- or diarylphosphine-borane anion followed by BH5 decomplexation mediated by HBF4 . OMe(2).