ethyl 2-acetyl-2-{[(2,4-dioxopentan-3-ylidene)amino]oxy}hexanoate | 1644662-57-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-acetyl-2-{[(2,4-dioxopentan-3-ylidene)amino]oxy}hexanoate
• 英文别名: Ethyl 2-acetyl-2-(2,4-dioxopentan-3-ylideneamino)oxyhexanoate；ethyl 2-acetyl-2-(2,4-dioxopentan-3-ylideneamino)oxyhexanoate
• CAS: 1644662-57-6
• 化学式: C₁₅H₂₃NO₆
• 分子量: 313.351
• InChiKey: DGHHTHBJHJJZQO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  99.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-正丁基乙酰乙酸乙酯 、 2,3,4-戊三酮肟 (6ci,7ci,8ci,9ci) 在 potassium permanganate 、 manganese(III) triacetate dihydrate 、 溶剂黄146 作用下， 反应 0.08h， 以92%的产率得到ethyl 2-acetyl-2-{[(2,4-dioxopentan-3-ylidene)amino]oxy}hexanoate
  参考文献：
  名称：

  基于亚氨基氧自由基的分子间C的策略？O键形成：1,3-二羰基化合物与肟的交叉脱氢偶联

  摘要：

  首次实现了1,3-二酮和1,3-酮酯与肟的交叉脱氢CO偶联。在氧化剂[高锰酸钾存在下反应进行4，锰（OAC）2 /的KMnO 4，锰（OAC）3 ⋅2ħ 2 O，MnO的2，锰（ACAC）3，Fe（上CLO 4）3，铜（CLO 4）2 ⋅6ħ 2 O，的Cu（NO 3）2 ⋅2.5ħ 2 O，和（NH 4）2 Ce（上NO 3）6]。二十交叉耦合产物使用高锰酸钾（高锰酸钾合成4），锰（II）二水合乙[锰（OAC）3 ⋅2ħ 2 O]，或锰（II），乙酸/高锰酸钾[锰（OAC）2 / KMnO 4 ]系统；产率为27-92％。该合成可以轻松按比例放大至目标产品的克数量。显然，反应通过一种自由基机理，其中氧化剂用于从肟中产生自由基并进行1,3-二羰基化合物的单电子氧化。通过电子自旋共振（ESR）光谱法定量确认了肟自由基的形成。本研究中描述的偶联是选择性分子间反应的第一个例子，涉及现场产生的不稳定的亚氨基自由基。

  DOI：

  10.1002/adsc.201400143

文献信息

• Iminoxyl Radical-Based Strategy for Intermolecular CO Bond Formation: Cross-Dehydrogenative Coupling of 1,3-Dicarbonyl Compounds with Oximes
  作者：Igor B. Krylov、Alexander O. Terent'ev、Vladimir P. Timofeev、Boris N. Shelimov、Roman A. Novikov、Valentina M. Merkulova、Gennady I. Nikishin

  DOI：10.1002/adsc.201400143

  日期：2014.7.7

  Cross‐dehydrogenative CO coupling of 1,3‐diketones and 1,3‐keto esters with oximes was realized for the first time. The reaction proceeds in the presence of the oxidants [KMnO4, Mn(OAc)2/KMnO4, Mn(OAc)3⋅2 H2O, MnO2, Mn(acac)3, Fe(ClO4)3, Cu(ClO4)2⋅6 H2O, Cu(NO3)2⋅2.5 H2O, and (NH4)2Ce(NO3)6]. Twenty cross‐coupling products were synthesized using potassium permanganate (KMnO4), manganese(II) acetate

  首次实现了1,3-二酮和1,3-酮酯与肟的交叉脱氢CO偶联。在氧化剂[高锰酸钾存在下反应进行4，锰（OAC）2 /的KMnO 4，锰（OAC）3 ⋅2ħ 2 O，MnO的2，锰（ACAC）3，Fe（上CLO 4）3，铜（CLO 4）2 ⋅6ħ 2 O，的Cu（NO 3）2 ⋅2.5ħ 2 O，和（NH 4）2 Ce（上NO 3）6]。二十交叉耦合产物使用高锰酸钾（高锰酸钾合成4），锰（II）二水合乙[锰（OAC）3 ⋅2ħ 2 O]，或锰（II），乙酸/高锰酸钾[锰（OAC）2 / KMnO 4 ]系统；产率为27-92％。该合成可以轻松按比例放大至目标产品的克数量。显然，反应通过一种自由基机理，其中氧化剂用于从肟中产生自由基并进行1,3-二羰基化合物的单电子氧化。通过电子自旋共振（ESR）光谱法定量确认了肟自由基的形成。本研究中描述的偶联是选择性分子间反应的第一个例子，涉及现场产生的不稳定的亚氨基自由基。