2-(2,2-diphenylvinyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 83947-50-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(2,2-diphenylvinyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 1,3,2-Dioxaborolane, 2-(2,2-diphenylethenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-；2-(2,2-diphenylethenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 83947-50-6
• 化学式: C₂₀H₂₃BO₂
• 分子量: 306.212
• InChiKey: YNOMVRSHBGESCP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  135-139 °C(Press: 0.2 Torr)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.75
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2,2-diphenylvinyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 哌啶 、 palladium diacetate 、 sodium carbonate 、 三氟乙酸 、 tri tert-butylphosphoniumtetrafluoroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  用于染料敏化太阳能电池的含有刚性和非平面供体和二次电子供体的噻吩基有机染料的合成和评价

  摘要：

  我们在此展示了六种染料的发散合成，该染料包含我们最初开发的刚性和非平面供体和三种不同的二次电子供体 (SED)，即噻吩、4-甲氧基苯和二苯乙烯。对合成染料光物理性质的评估表明，引入 SED 导致 350-450 nm 区域的吸光度增加。SEDs 对电化学和光伏特性的影响取决于它们的结构和附着位置。将噻吩 SED 引入 D4π4A2（我们之前报道它是我们最好的染料）导致 Jsc 增加。使用含有噻吩 SED 的染料 2b 制备的染料敏化太阳能电池 (DSSC) 显示出更高的功率转换效率 (PCE; η = 4.62 ± 0.

  DOI：

  10.1002/ejoc.201501190
• 作为产物：
  描述：

  (2-溴-1-苯基乙烯基)苯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 2-(2,2-diphenylvinyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  Novel distyrylcarbazole derivatives as hole-transporting blue emitters for electroluminescent devices

  摘要：

  我们合成了三种新型二苯乙烯基咔唑衍生物，可同时用作蓝色发光二极管中的空穴传输层和发光层。每种化合物均含有刚性咔唑核和两个通过 3,6- 或 2,7- 位取代的 2,2-二苯基乙烯基端基，可令人满意地形成薄膜，并呈现蓝色发射，其 PL 最大值在 459 范围内–470 纳米。光物理测量表明，稀溶液中咔唑核 3,6 位上相邻 C-C 键的扭曲会导致有效的非辐射弛豫发生，从而在 3,6-连接咔唑中产生更小的荧光量子产率。由于观察到2,7-连接咔唑的强烈发射，因此从激发态的这种失活在其中是低效的。电化学研究表明，咔唑核的掺入有效提高了HOMO能量；该特征有利于空穴注入。这些二苯乙烯基咔唑衍生物是有前途的双功能、蓝光发射、空穴传输分子，可用于通用结构 ITO/发射层/TPBI/Mg : Ag 的简单双层器件，其中 TPBI-1,3,5-tris( N-苯基苯并咪唑-2-基)苯—用作空穴阻挡和电子传输材料。使用2,7-二苯乙烯基咔唑作为发射体制备的器件产生亮蓝色发射，激活电压低于3.0 V。基于DPVTCz的器件在5 V时获得了3.11 cd A−1的发光效率，亮度为3062 cd m−2 ，CIE 颜色坐标为 (0.14, 0.22)。

  DOI：

  10.1039/b510035f

文献信息

• PSiP-Pincer Type Palladium-Catalyzed Dehydrogenative Borylation of Alkenes and 1,3-Dienes
  作者：Naohiro Kirai、Shoichiro Iguchi、Tatsuyoshi Ito、Jun Takaya、Nobuharu Iwasawa

  DOI：10.1246/bcsj.20130004

  日期：2013.7.15

  Dehydrogenative borylation of alkenes and 1,3-dienes was realized by carrying out the reaction in the presence of bis(pinacolato)diboron (B2pin2) and a catalytic amount of PSiP-pincer palladium complex. This protocol has the following notable features. 1) Monoanionic nature of the PSiP-pincer ligand prevents the formation of boryl(hydrido)- or dihydridopalladium species, enabling synthesis of various vinyl- or dienylboronic esters in good yield from a 1:1 mixture of B2pin2 and alkenes or 1,3-dienes without forming hydroboration or hydrogenation products. 2) Due to the strong trans influence of the silicon atom, PSiP-pincer palladium complex showed high activity toward migratory insertion. 3) Suppression of these side-reactions and the high reactivity of the PSiP-pincer palladium complex enabled an efficient, successive dehydrogenative borylation to give 1,1- or 1,2-diborylated products depending on the kind of substituent on alkenes by using more than 2 equivalents of B2pin2. Mechanistic study revealed that PSiP-pincer borylpalladium complex was generated from hydridopalladium complex and B2pin2, and this complex underwent alkene insertion followed by β-hydride elimination to give alkenylboronic ester with regeneration of the hydridopalladium complex.

  通过在双(频哪醇)二硼(B2pin2)和催化量的PSiP-螯合钯配合物存在下进行反应，实现了烯烃和1,3-二烯的脱氢硼化反应。该方案具有以下显著特点：1) PSiP-螯合配体的单阴离子性质阻止了硼(氢)化物或二氢化钯物种的形成，从而能够从B2pin2和烯烃或1,3-二烯的1:1混合物中以良好的产率合成各种乙烯基或二烯基硼酸酯，而不形成氢硼化或氢化产物。2) 由于硅原子的强横向影响，PSiP-螯合钯配合物显示出高的迁移插入活性。3) 抑制这些副反应和PSiP-螯合钯配合物的高反应性使得高效连续脱氢硼化反应成为可能，从而根据烯烃上取代基的种类，使用超过2当量的B2pin2，生成1,1-或1,2-二硼化产物。机理研究表明，PSiP-螯合硼化钯配合物由氢化钯配合物和B2pin2生成，该配合物经过烯烃插入和β-氢消除，生成烯基硼酸酯，并再生氢化钯配合物。
• Selective Dehydrogenative Mono- or Diborylation of Styrenes by Supported Copper Catalysts
  作者：Daichi Yoshii、Xiongjie Jin、Noritaka Mizuno、Kazuya Yamaguchi

  DOI：10.1021/acscatal.9b00761

  日期：2019.4.5

  been reported that fulfill this objective. All the reported examples are homogeneous catalysts with special ligands requiring the usage of bases. This study describes the heterogeneously catalyzed dehydrogenative borylation by supported copper hydroxide catalysts (Cu(OH)x/support). In the presence of Cu(OH)x/support and suitable ketones, the dehydrogenative borylation of styrenes with bis(pinacolato)diboron

  烯烃的选择性脱氢硼化是合成有用的硼烷基烯烃的一种有吸引力的方法。但是，据报道很少有催化系统可以达到这一目的。所有报道的实施例都是具有特殊配体的均相催化剂，需要使用碱。这项研究描述了负载型氢氧化铜催化剂（Cu（OH）x /载体）的非均相催化脱氢硼化。在Cu（OH）x存在下在载体和合适的酮的作用下，苯乙烯与双（频哪醇）二硼的脱氢硼化反应有效地进行，以选择性地提供相应的β-单硼基-或β，β-二硼基苯乙烯。观察到的催化确实是非均相的，尽管其催化性能逐渐下降，但它们可以重复使用几次。
• Rhodium catalysed dehydrogenative borylation of vinylarenes and 1,1-disubstituted alkenes without sacrificial hydrogenation—a route to 1,1-disubstituted vinylboronates
  作者：R. Benjamin Coapes、Fabio E. S. Souza、Rhodri Ll. Thomas、Jonathan J. Hall、Todd B. Marder

  DOI：10.1039/b211789d

  日期：2003.2.20

  The complex trans-[Rh(Cl)(CO)(PPh3)2] (1) is an efficient catalyst precursor for the dehydrogenative borylation of alkenes without consumption of half the alkene substrate by hydrogenation, giving useful vinylboronate esters including 1,1-disubstituted derviatives that cannot be made by alkyne hydroboration.

  复杂配合物[Rh(Cl)(CO)(PPh3)2] (1)是一种高效的前催化剂，用于烯烃的去氢硼化反应，无需通过氢化消耗一半的烯烃底物，能够得到有用的乙烯基硼酸盐酯，包括那些无法通过炔烃氢硼化制备的1,1-二取代衍生物。
• Transborylation of alkenylboranes with diboranes
  作者：Paula Dominguez-Molano、Gerard Bru、Oriol Salvado、Ricardo J. Maza、Jorge J. Carbó、Elena Fernández

  DOI：10.1039/d1cc05815k

  日期：——

  Exchange of boryl moieties between alkenylboranes and diboron reagents has been postulated as a stereospecific cross-metathesis pathway with concomitant formation of mixed diboron reagents. DFT calculations propose a mechanism for the stereocontrolled C(sp2)–B/B′–B′ cross-metathesis with both symmetric and non-symmetric diboron reagents.

  烯基硼烷和二硼试剂之间硼基部分的交换已被假定为一种立体特异性交叉复分解途径，伴随着混合二硼试剂的形成。DFT 计算提出了立体控制的 C(sp 2 )–B/B'–B' 交叉复分解与对称和非对称二硼试剂的机制。
• Iron-Catalyzed <i>E</i>-Selective Dehydrogenative Borylation of Vinylarenes with Pinacolborane
  作者：Chao Wang、Caizhi Wu、Shaozhong Ge

  DOI：10.1021/acscatal.6b02654

  日期：2016.11.4

  borylation of vinylarenes with pinacolborane (HBpin) catalyzed by an iron(0) complex “(PMe3)4Fe”. A variety of monosubstituted and disubstituted vinylarenes underwent this iron-catalyzed transformation, affording E-vinyl boronate esters (VBEs) selectively in high yields. In addition, we coupled this iron-catalyzed dehydrogenative borylation with further transformations of the resulting vinyl boronate esters

  我们报道了由铁（0）络合物“（（PMe 3）4 Fe” ）催化的频哪醇硼烷（HBpin）乙烯基芳烃的脱氢硼化。多种单取代和二取代的乙烯基芳烃经过该铁催化的转化，从而以高收率选择性地提供了E-乙烯基硼酸酯（VBE）。另外，我们将这种铁催化的脱氢硼化与所得乙烯基硼酸酯的进一步转化相结合，并开发了多种一锅法，以使乙烯基芳烃中的乙烯基C–H键官能化。机制研究揭示，通过这种铁-催化的反应进行合成乙烯基芳烃成铁硼物种的-insertion接着消去β氢从合成 硼烷基铁中间体的共面构象。