diisopropyl (2-methylbenzoyl)phosphonate | 41097-18-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diisopropyl (2-methylbenzoyl)phosphonate
• 英文别名: diisopropyl 2-methylbenzoylphosphonate；Di(propan-2-yloxy)phosphoryl-(2-methylphenyl)methanone
• CAS: 41097-18-1
• 化学式: C₁₄H₂₁O₄P
• 分子量: 284.292
• InChiKey: YLZGFWLJYKTJJL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diisopropyl (2-methylbenzoyl)phosphonate 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、6.0 MPa 条件下， 反应 2.0h， 以81%的产率得到diisopropyl (+/-)-[hydroxy(2-methylphenyl)methyl]phosphonate
  参考文献：
  名称：

  α-酮膦酸酯与手性钯催化剂的不对称氢化

  摘要：

  在大气压下，催化量的三氟乙酸钯 (II) 和 (R)-MeO-BIPHEP 在 2,2,2-三氟乙醇中促进二异丙基 α-酮膦酸酯 1 的不对称氢化，得到相应的 α-羟基膦酸酯 2以优异的产率和高达 55% ee 的中等对映选择性。外消旋α-芳基-α-羟基膦酸酯可以用钯碳作为催化剂制备。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200800943
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基亚磷酸酯 、 邻甲基苯甲酰氯 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 3.0h， 以97%的产率得到diisopropyl (2-methylbenzoyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  （邻烷基苯甲酰基）膦酸酯的光诱导环化为苯并环丁烯醇

  摘要：

  （o-烷基苯甲酰基）膦酸酯仅在紫外光照射下很容易环化成高度应变的苯并环丁烯醇。出色的效率归因于膦酸酯取代基的电子接受特性，该特性有助于邻喹二甲烷中间体热闭环并抑制向起始羰基化合物的转化。

  DOI：

  10.1002/asia.201700766

文献信息

• Enantioselective synthesis of diisopropyl α-, β-, and γ-hydroxyarylalkylphosphonates from ketophosphonates: A study on the effect of the phosphonyl group
  作者：Chris Meier、Wolfgang H.G. Laux

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00855-1

  日期：1996.1

  conditions to an enantioselective synthesis of diisopropyl α-, β- and γ-hydroxyphosphonates 4–6 by 1.3.2-oxazaborolidine catalysis using catecholborane 7 or BH3·Me2S 8 is described. The comparison to acetophenone reductions gave information's on the effect of the phosphonyl group during the reduction of ketophosphonate. So very efficient syntheses to chiral dialkyl α-, β- and γ-hydroxyphosphonates were

  描述了使用儿茶酚硼烷7或BH 3 ·Me 2 S 8通过1.3.2-恶唑硼烷催化的不同还原条件与对映体选择性合成α-，β-和γ-羟基磷酸二异丙酯4-6的比较。与苯乙酮还原的比较给出了在酮膦酸酯还原过程中膦酰基的作用的信息。因此，精心设计了非常高效的手性二烷基α-，β-和γ-羟基膦酸酯的合成方法。
• One-Pot Two-Step Synthesis of Optically Active<i>α</i>-Amino Phosphonates by Palladium-Catalyzed Hydrogenation/Hydrogenolysis of<i>α</i>-Hydrazono Phosphonates
  作者：Nataliya S. Goulioukina、Ilya A. Shergold、Victor B. Rybakov、Irina P. Beletskaya

  DOI：10.1002/adsc.201600945

  日期：2017.1.4

  easily available diisopropyl (Z)‐[aryl(phenylhydrazono)methyl]phosphonates using palladium(II) acetate as a precatalyst, (R)‐2,2′‐bis(diphenylphosphino)‐5,5′‐dichloro‐6,6′‐dimethoxy‐1,1′‐biphenyl [(R)‐Cl–MeO‐BIPHEP] as a ligand, and (1S)‐(+)‐10‐camphorsulfonic acid as an activator in a mixture of 2,2,2‐trifluoroethanol and methylene chloride at ambient temperature results in the formation of corresponding

  已经开发了一种高效，便捷的一锅法，用于立体选择性催化合成环取代的[氨基（苯基）甲基]膦酸酯。容易获得的二异丙基的对映选择性氢化（ż） - [芳基（苯基亚肼基）甲基]使用钯膦酸酯（II）乙酸乙酯，其为预催化剂，（- [R）-2,2'-二（二苯基膦基）-5,5'-二氯6,6'-二甲氧基-1,1'-联苯[（R）-Cl-MeO-BIPHEP]作为配体，和（1 S）-（+）-10-樟脑磺酸在环境温度下作为2,2,2-三氟乙醇和二氯甲烷的混合物中的活化剂，会生成相应的[芳基（2-苯基肼基）甲基]膦酸酯。在将钯/碳和甲醇添加到粗反应混合物中后，用分子氢完成了N-N键的后续裂解，从而得到了旋光的[氨基（芳基）甲基]膦酸酯。该方法操作简单，可提供高达98％ee的对映选择性。
• Meier, Chris; Laux, Wolfgang H. G.; Bats, Jan W., Liebigs Annalen, 1995, # 11, p. 1963 - 1980
  作者：Meier, Chris、Laux, Wolfgang H. G.、Bats, Jan W.

  DOI：——

  日期：——
• Asymmetric synthesis of chiral, nonracemic dialkyl-α-, β-, and γ-hydroxyalkylphosphonates via a catalyzed enantioselective catecholborane reduction
  作者：Chris Meier、Wolfgang H.G. Laux

  DOI：10.1016/0957-4166(95)00132-9

  日期：1995.5

  A highly enantioselective synthesis of dialkyl alpha-hydroxyphosphonates achieved by a oxazaborolidine catalyzed reduction with catecholborane starting with m-ketophosphonates is described. Both alpha-aryl- and alpha-alkylketophosphonates were reduced using the (S)-enantiomer of the catalyst 4 leading also to the (S)-configuration in the products 2. The reaction gave good chemical yields and excellent enantiomeric excesses (up to >99 % ee).
• Ru(II)-Catalyzed Enantioselective Transfer Hydrogenation of α-Ketophosphonates: Straightforward Access to Valuable Chiral α-Hydroxy Phosphonates
  作者：Pierre Plouard、Ulysse Elmerich、Mina Hariri、Severine Loiseau、Ludovic Clarion、Jean Luc Pirat、Pierre-Georges Echeverria、Tahar Ayad、David Virieux

  DOI：10.1021/acs.joc.3c02073

  日期：2023.12.1