ethyl 4-bromo-2-carbethoxy-4-methyl-2-pentenoate | 67498-36-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 4-bromo-2-carbethoxy-4-methyl-2-pentenoate
• 英文别名: diethyl (2-bromo-2-methyl-propylidene)malonate；diethyl 2-bromo-2-methyl-propylidene malonate；(2-Bromoisobutylidene)malonic diethyl ester；diethyl 2-bromo-2-methylpropylidenemalonate；Diethyl 2-(2-bromo-2-methylpropylidene)malonate；Diethyl (2-bromo-2-methylpropylidene)propanedioate；diethyl 2-(2-bromo-2-methylpropylidene)propanedioate
• CAS: 67498-36-6
• 化学式: C₁₁H₁₇BrO₄
• 分子量: 293.158
• InChiKey: GSOCUZHVUFEKBL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4-bromo-2-carbethoxy-4-methyl-2-pentenoate 在 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 1-(ethoxycarbonyl)-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  通过 MIRC 反应简便合成 β-叠氮环丙烷羧酸盐

  摘要：

  摘要 β-溴代亚烷基丙二酸酯通过迈克尔引发的闭环（MIRC）反应很容易以中等产率合成两种β-叠氮环丙烷羧酸盐，它们被认为是β-氨基环丙烷羧酸的前体。

  DOI：

  10.1081/scc-200057974
• 作为产物：
  描述：

  亚异丁基丙二酸二乙酯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 ethyl 4-bromo-2-carbethoxy-4-methyl-2-pentenoate
  参考文献：
  名称：

  作为潜在抗惊厥药的新型N-（2-（1，1-二甲基-5，7-二氧代-4，6-二氮杂螺[2.4]庚-6-基）乙基）磺酰胺衍生物的设计，合成和药理评价

  摘要：

  一系列新的N-（2-（1,1-二甲基-5,7-二氧代-4,6-二氮杂螺[2.4]庚-6-6基）乙基）磺酰胺衍生物（8a – i）和乙基2,2使用最大的电击休克（MES）和皮下戊四唑（scPTZ）设计，合成并评估了-二甲基-1-（3-（2-（磺酰胺基）乙基）脲基）环丙烷甲酸酯衍生物（9a – i）的抗惊厥活性。小鼠的癫痫发作模型。N-（2-（1,1-二甲基-5,7-二氧杂4,6-二氮杂螺[2.4]庚-6-6基）乙基）-4-氟苯甲磺酰胺（8f）和N-（2-（ 1,1-二甲基-5,7-二氧代-4,6-二氮杂螺[2.4]庚-6-6基）乙基）-4-甲基苯磺酰胺（8e）已经在MES模型中显示出有希望的抗惊厥活性。活性最高的化合物8f在小鼠腹膜内注射后显示出MES诱发的癫痫发作，ED 50值为28.05 mg / kg，TD 50值为561 mg / kg，这为化合物8f提供了保护指数（TD 50 / ED

  DOI：

  10.1016/j.ejmech.2015.01.008

文献信息

• Mechanistic and synthetic aspects of the reaction of γ-halogeno-α,β-unsaturated ketones and esters with simple trialkyl phosphites
  作者：Wiesław Waszkuć、Tomasz Janecki

  DOI：10.1039/b305717h

  日期：——

  Phosphorylation of different gamma-halogeno-alpha,beta-unsaturated ketones, ketoesters and diesters 11a-h with simple trialkyl phosphites gives 1,3-dienylphosphates 14, cyclopropylphosphonates 15, ketovinylphosphonates 17 and other products depending on the nature and number of activating groups and halogen atoms in the substrate. Most likely the reaction proceeds via oxaphospholene 23 which is in equilibrium

  用简单的亚磷酸三烷基酯将不同的γ-卤代-α，β-不饱和酮，酮酸酯和二酯11a-h磷酸化，可得到1,3-二烯基磷酸酯14，环丙基膦酸酯15，酮乙烯基膦酸酯17和其他产物，具体取决于活化基团和底物中的卤素原子。该反应最有可能通过与假旋转异构体24和开放的偶极形式22平衡的氧杂磷腈23进行。当存在两个活化基团时，偶极形式33可能是中间体。
• Michael-Induced Ring Closure to 2-Azidocyclopropane-1,1-dicarboxylates and their Staudinger Reduction to 5-Alkoxy-3-(alkoxycarbonyl)pyrrolidin-2-ones
  作者：Norbert De Kimpe、Sven Mangelinckx

  DOI：10.1055/s-2006-926259

  日期：——

  synthesis of new β-azidocyclopropanedicarboxylates, a rather unexplored class of conformationally constrained N-protected β-aminocyclopropanecarboxylic acid derivatives, is described. Michael-induced ring closure (MIRC) of sodium azide to 2-bromoalkylidenemalonates in alcoholic solvents leads to 3,3-dialkyl-2-azidocyclopropane-1,1-dicarboxylates, whereas other polar solvents give increasing amounts of competitive

  描述了一种新的 β-叠氮基环丙烷二羧酸酯的简单而简短的合成，这是一类相当未开发的构象受限的 N-保护的 β-氨基环丙烷羧酸衍生物。在醇类溶剂中，叠氮化钠与 2-溴亚烷基丙二酸的迈克尔诱导闭环 (MIRC) 产生 3,3-二烷基-2-叠氮环丙烷-1,1-二羧酸盐，而其他极性溶剂会产生越来越多的竞争性 2-叠氮亚烷基丙二酸酯。在还原条件下研究了叠氮环丙烷的反应性，从而可以轻松获得 5-烷氧基-3-（烷氧基羰基）吡咯烷-2-酮的非对映异构混合物。
• Reaction of Electrophilic Allyl Halides with Amines: A Reinvestigation
  作者：Norbert De Kimpe、Sven Mangelinckx、Dirk Courtheyn、Roland Verhé、Veronique Van Speybroeck、Michel Waroquier

  DOI：10.1055/s-2006-942421

  日期：2006.7

  The Michael-induced ring closure (MIRC) of amines with 2-bromoalkylidenemalonates has been reinvestigated and the reaction products with primary amines have been identified as (2-iminoethyl)malonates and not 2-aminoalkylidenemalonates as previously reported. The (2-iminoethyl)malonates are formed by ring opening of the intermediate unstable 2-aminocyclopropane-1,1-di-carboxylates (β-ACCs) and were

  迈克尔诱导的胺与 2-溴亚烷基丙二酸酯的闭环 (MIRC) 已被重新研究，与伯胺的反应产物已被确定为 (2-亚氨基乙基) 丙二酸酯，而不是先前报道的 2-氨基亚烷基丙二酸酯。(2-亚氨基乙基)丙二酸酯由中间不稳定的 2-氨基环丙烷-1,1-二羧酸盐 (β-ACC) 开环形成，并通过光谱和化学转化进行表征。
• Synthesis of N-Protected β-Aminocyclopropanedicarboxylates and Their Ring Transformation to <i>N</i>-Benzhydryl-3-alkoxycarbonyl-4,4-dialkyl­pyrrolidin-2-ones
  作者：Norbert De Kimpe、Sven Mangelinckx

  DOI：10.1055/s-2005-869850

  日期：——

  An easy and short synthesis of new N-protected β-aminocyclopropanedicarboxylates, a rather unexplored class of highly activated conformationally constrained β-amino acid derivatives, is described. Michael-induced ring closure (MIRC) of diphenylmethylidenamine to 2-bromoalkylidenemalonates leads to 3,3-dialkyl-2-(diphenylmethylidenamino)cyclopropane-1,1-dicarboxylates, the reactivity of which with hydrides was investigated, yielding 3-(alkoxycarbonyl)pyrrolidin-2-ones.

  本文描述了一种简单且简短的新型N保护β-氨基环丙烷二羧酸酯的合成，这是一类尚未广泛探索的高度活化的构象受限β-氨基酸衍生物。通过迈克尔诱导环闭合（MIRC），二苯甲烯胺与2-溴烷基腈马来酸酯反应，形成了3,3-二烷基-2-(二苯甲烯胺基)环丙烷-1,1-二羧酸酯，其与氢化物的反应性被研究，生成了3-(烷氧羧基)吡咯烷-2-酮。
• Synthesis and anticonvulsant activity of ethyl 1-(2-arylhydrazinecarboxamido)-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate derivatives
  作者：Xianran He、Min Zhong、Tao Zhang、Wen Wu、Zhongyuan Wu、Yuling Xiao、Xianming Hu

  DOI：10.1016/j.ejmech.2012.05.037

  日期：2012.8

  the development of new anticonvulsants, twenty three 1-(2-arylhydrazinecarboxamido)-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate derivatives were synthesized and tested for anticonvulsant activity using the maximal electroshock (MES), subcutaneous pentylenetetrazole (scPTZ) screens, which are the most widely employed seizure models for early identification of candidate anticonvulsants. Their neurotoxicity was

  在当前有关新型抗惊厥药开发的研究中，合成了23种1-（2-芳基肼基甲酰胺基）-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯衍生物，并使用最大电击（MES），皮下戊烯四唑（sc PTZ）筛查了其抗惊厥活性，它们是用于尽早发现候选抗惊厥药的最广泛使用的癫痫发作模型。他们的神经毒性是通过转子试验来确定的。在用于抗惊厥评估的两个模型中，三种化合物6g，6m和6w均显示出有希望的抗惊厥活性。活性最高的化合物6m显示出MES引起的癫痫发作，ED 50值为9.8 mg / kg和TD腹膜内注射给小鼠后的50值为332.2 mg / kg，这在MES测试中为化合物6m提供了33.9的保护指数（TD 50 / ED 50）。