N,N′-bis(di-tert-butylphosphino)-1,3-diaminobenzene | 905983-54-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N′-bis(di-tert-butylphosphino)-1,3-diaminobenzene
• 英文别名: N,N'-bis(di-tert-butylphosphino)-1,3-benzenediamine；PCP-Bu(t)；1-N,3-N-bis(ditert-butylphosphanyl)benzene-1,3-diamine
• CAS: 905983-54-2
• 化学式: C₂₂H₄₂N₂P₂
• 分子量: 396.536
• InChiKey: YHFPGAOOOBKWBX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  24.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N′-bis(di-tert-butylphosphino)-1,3-diaminobenzene 在 sodium t-butanolate 、 cyclooctene 作用下， 以 氘代苯 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  含NH键的铱钳配合物的合成，表征及催化性能

  摘要：

  基于1,3-二氨基苯和3-氨基酚骨架的一系列叔丁基取代的钳位配体，tBu4 PXCYP（1e，X = Y = NH; 1f，X = NH; Y = O）和相应的铱氢化氯络合物（tBu4 PXCYP）IrHCl（2e，X = Y = NH; 2f，X = NH; Y = O）的制备具有中等收率和高纯度，并通过1 H和31 P NMR光谱进行了全面表征。不对称杂种钳配体R2 PNCOP tBu2（1g，R =异丙基; 1h通过明智地选择反应条件和碱，通过一锅法方便地以高收率制备R，（R ＝环己基）。通过[IrCl（COE）2 ] 2与配体的反应合成了相应的铱氢化氯络合物iPr2 PNCOP tBu2 IrHCl（2g）和Cy2 PNCOP tBu2 IrHCl（2h）。X射线晶体学表明，这些铱钳形配合物采用相似的正方形-金字塔形几何形状，并且在固态下，相邻的铱配合物的NH连接子和氯离子之间显示出很强的分子间氢键。叔丁基的1

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.7b00713
• 作为产物：
  描述：

  二叔丁基氯化膦 、 间苯二胺 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以63%的产率得到N,N′-bis(di-tert-butylphosphino)-1,3-diaminobenzene
  参考文献：
  名称：

  含NH键的铱钳配合物的合成，表征及催化性能

  摘要：

  基于1,3-二氨基苯和3-氨基酚骨架的一系列叔丁基取代的钳位配体，tBu4 PXCYP（1e，X = Y = NH; 1f，X = NH; Y = O）和相应的铱氢化氯络合物（tBu4 PXCYP）IrHCl（2e，X = Y = NH; 2f，X = NH; Y = O）的制备具有中等收率和高纯度，并通过1 H和31 P NMR光谱进行了全面表征。不对称杂种钳配体R2 PNCOP tBu2（1g，R =异丙基; 1h通过明智地选择反应条件和碱，通过一锅法方便地以高收率制备R，（R ＝环己基）。通过[IrCl（COE）2 ] 2与配体的反应合成了相应的铱氢化氯络合物iPr2 PNCOP tBu2 IrHCl（2g）和Cy2 PNCOP tBu2 IrHCl（2h）。X射线晶体学表明，这些铱钳形配合物采用相似的正方形-金字塔形几何形状，并且在固态下，相邻的铱配合物的NH连接子和氯离子之间显示出很强的分子间氢键。叔丁基的1

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.7b00713

文献信息

• Synthesis, Structure, and Reactivity of Co(II) and Ni(II) PCP Pincer Borohydride Complexes
  作者：Sathiyamoorthy Murugesan、Berthold Stöger、Matthias Weil、Luis F. Veiros、Karl Kirchner

  DOI：10.1021/acs.organomet.5b00075

  日期：2015.4.13

  The borohydride ligand is symmetrically bound to the cobalt center in eta2-fashion. These compounds are paramagnetic with effective magnetic moments of 2.0(1) and 2.1(1) muB consistent with a d7 low-spin system corresponding to one unpaired electron. None of these complexes reacted with CO2 to give formate complexes. For structural and reactivity comparisons, we prepared the analogous Ni(II) borohydride

  15e方形平面络合物[Co（PCPMe-iPr）Cl]（2a）和[Co（PCP-tBu）Cl]（2b）分别与Na 反应，得到络合物[Co（PCPMe-iPr）Cl（eta2） -BH4）]（4a）和[Co（PCP-tBu）（eta2- ）]（4b）以高收率获得，如IR光谱，X射线晶体学和元素分析所证实。硼氢化物配体在eta2方式中对称地结合到钴中心。这些化合物是顺磁性的，具有2.0（1）和2.1（1）muB的有效磁矩，与对应于一个未配对电子的d7低自旋系统一致。这些配合物均未与CO2反应生成甲酸配合物。为了进行结构和反应性比较，我们通过两种不同的合成途径制备了类似的Ni（II）硼氢化物配合物[Ni（PCPMe-iPr）（eta2- ）]（5）。一个利用了[Ni（PCPMe-iPr）Cl]（3）和Na ，第二种是使用氢化物​​配合物[Ni（PCPMe-iPr）H]（6）和BH3
• A Modular Approach to Achiral and Chiral Nickel(II), Palladium(II), and Platinum(II) PCP Pincer Complexes Based on Diaminobenzenes
  作者：David Benito-Garagorri、Vladica Bocokić、Kurt Mereiter、Karl Kirchner

  DOI：10.1021/om060289e

  日期：2006.7.1

  chiral R2PCl compounds in the presence of base. PCP complexes of Ni(II), Ni(PCP)Cl, were synthesized by the reaction of NiCl2·6H2O with 1 equiv of a PCP ligand. In similar fashion, treatment of M(COD)X2 (M = Pd, Pt; X = Cl, Br) with 1 equiv of a PCP ligand yields the square-planar complexes M(PCP)X. Palladium PCP complexes featuring a coordinated TFA ligand (TFA = CF3COO-) are obtained by the reaction

  含有一系列基于1,3-二氨基苯，5-三氟甲基-1,3-二氨基苯和3,5-二氨基-4-的新的非手性和手性PCP钳位配体的镍，钯和铂配合物的合成和表征报道了氯异丁基苯甲酸酯。通过在碱存在下用2当量的各种非手性和手性R 2 PC1化合物处理各自的二氨基苯，可以方便地高产率地制备新的PCP配体。通过NiCl 2 ·6H 2 O与1当量的PCP配体的反应合成了Ni（II），Ni（PCP）Cl的PCP配合物。以类似的方式处理M（COD）X 2（M ＝ Pd，Pt； X ＝ Cl，Br）具有1当量的PCP配体产生了正方形平面的复合物M（PCP）X。钯络合物PCP设有协调TFA配体（TFA = CF 3 COO - ）由钯（TFA）的反应而得到的2与1个当量一个PCP配体。或者，也可以通过氧化加成路线生成钯PCP配合物。将基于3,5-二氨基-4-氯代异丁基苯甲酸酯的2当量PCP配体加到Pd 2（dba）3
• PNCNP Pincer Platinum Chloride Complex as a Catalyst for the Hydrosilylation of Unsaturated Carbon-Heteroatom Bonds
  作者：Man Ding、Jiarui Chang、Jia-Xue Mao、Jie Zhang、Xuenian Chen

  DOI：10.1021/acs.organomet.2c00445

  日期：2022.12.12

  A PNCNP pincer-ligated platinum(II) chloride complex [2,6-(tBu2PNH)2C6H3]PtCl (1a) was synthesized and fully characterized. Complex 1a was applied to the catalytic hydrosilylation of unsaturated carbon-heteroatom bonds. For comparison, the corresponding hydride complex [2,6-(tBu2PNH)2C6H3]PtH (1b) and the related POCOP pincer chloride complex [2,6-(tBu2PO)2C6H3]PtCl (1c) were also used to catalyze

  合成并充分表征了 PNCNP 钳连接的氯化铂 (II) 络合物 [2,6-( t Bu 2 PNH) 2 C 6 H 3 ]PtCl ( 1a )。络合物1a应用于不饱和碳-杂原子键的催化氢化硅烷化。为了比较，相应的氢化物络合物 [2,6-( t Bu 2 PNH) 2 C 6 H 3 ]PtH ( 1b ) 和相关的 POCOP 钳形氯络合物 [2,6-( t Bu 2 PO) 2 C 6 H 3 ]氯化铂（1c ) 也用于催化反应。发现1a是 C=O 和 C=N 键氢化硅烷化的良好催化剂。范围广泛的醛亚胺、酮亚胺、醛和酮被氢化硅烷化，并以良好至优异的收率获得预期的胺或醇产物。该反应还具有良好的官能团相容性。络合物1a代表了最有效的 C=N 键氢化硅烷化过渡金属催化剂，并且是 C=O 键氢化硅烷化的最佳过渡金属催化剂之一。这些反应可能由反应过程中由络合物1a生成的阳离子铂 (II) 物种催化。