4-azidocyclohex-4-ene-1,1,2,2-tetracarbonitrile | 1425041-54-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: 4-azidocyclohex-4-ene-1,1,2,2-tetracarbonitrile
• 英文别名: 4-Azidocyclohex-4-ene-1,1,2,2-tetracarbonitrile
• CAS: 1425041-54-8
• 化学式: C₁₀H₅N₇
• 分子量: 223.197
• InChiKey: OOQCZEIQDASCCR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  110
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-azido-1,3-butadiene 、 四氰基乙烯 以 丙酮 为溶剂， 反应 24.0h， 以44%的产率得到4-azidocyclohex-4-ene-1,1,2,2-tetracarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  通过2-叠氮基-1,3-二烯的环加成反应和所得环状乙烯基叠氮化物的光解反应生成高应变的2,3-桥联2 H-叠氮基

  摘要：

  用二氧化硫处理2-azidobuta-1,3-dienes 10a，b，制备3-azido-3-sulfolenes 11a，b，并用贫电子的亲二烯体生成Diels–Alder产品12a，b，13a，b，14a，b，15a，b和16b。两种类型的反应都提供了进入环状乙烯基叠氮化物的途径，这导致了短寿命的2，3-桥连2 H-叠氮基18a，b和20a，b光解。高应变的杂环18b可以通过低温NMR光谱表征，而桥头基叠氮基18a和20a，b被环戊二烯通过立体选择性[4 + 2]-环加成法或氰化氢捕获而得到双环2-氰基氮丙啶。后者的转化导致化合物22b显示出温度依赖性的1 H NMR光谱，这是因为氮丙啶N原子上的构型快速平衡。然而，高水平的量子化学研究表明，不仅22b的两种反相异构体（内，外），但每个都涉及两个符合标准的人（椅子，船）。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.12.054

文献信息

• Generation of highly strained 2,3-bridged 2H-azirines via cycloaddition reactions of 2-azidobuta-1,3-dienes and photolysis of the resulting cyclic vinyl azides
  作者：Klaus Banert、Andreas Ihle、Andrea Kuhtz、Enrico Penk、Biswajit Saha、Ernst-Ulrich Würthwein

  DOI：10.1016/j.tet.2012.12.054

  日期：2013.3

  and with electron-poor dienophiles to generate the Diels–Alder products 12a,b, 13a,b, 14a,b, 15a,b, and 16b. Both types of reactions provide an access to cyclic vinyl azides, which lead to short-lived 2,3-bridged 2H-azirines 18a,b and 20a,b on photolysis. Whereas the highly strained heterocycle 18b could be characterized by low temperature NMR spectra, the bridgehead azirines 18a and 20a,b were trapped

  用二氧化硫处理2-azidobuta-1,3-dienes 10a，b，制备3-azido-3-sulfolenes 11a，b，并用贫电子的亲二烯体生成Diels–Alder产品12a，b，13a，b，14a，b，15a，b和16b。两种类型的反应都提供了进入环状乙烯基叠氮化物的途径，这导致了短寿命的2，3-桥连2 H-叠氮基18a，b和20a，b光解。高应变的杂环18b可以通过低温NMR光谱表征，而桥头基叠氮基18a和20a，b被环戊二烯通过立体选择性[4 + 2]-环加成法或氰化氢捕获而得到双环2-氰基氮丙啶。后者的转化导致化合物22b显示出温度依赖性的1 H NMR光谱，这是因为氮丙啶N原子上的构型快速平衡。然而，高水平的量子化学研究表明，不仅22b的两种反相异构体（内，外），但每个都涉及两个符合标准的人（椅子，船）。