diethyl 2-formyl-3-(2-nitrophenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate | 1359827-70-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl 2-formyl-3-(2-nitrophenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
• 英文别名: (2R,3S)-diethyl 2-formyl-3-(2-nitrophenyl)-cyclopropane-1,1-dicarboxylate；diethyl (2R,3S)-2-formyl-3-(2-nitrophenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
• CAS: 1359827-70-5
• 化学式: C₁₆H₁₇NO₇
• 分子量: 335.313
• InChiKey: ATXUBEWFSHZYCL-DGCLKSJQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  116
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-formyl-3-(2-nitrophenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate 在 二氢吡啶 、 L-脯氨酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.83h， 生成 diethyl (2R,3S)-2-((2,6-dioxo-1-(3-oxobutyl)cyclohexyl)methyl)-3-(2-nitrophenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过有机催化还原偶联和路易斯酸催化的环状开环反应的结合，通过甲酰基环丙烷的立体特异性活化来模块化获得手性2,3-二氢呋喃和3,4-二氢-2 H-吡喃

  摘要：

  开发了有机催化还原偶联和路易斯酸催化的环状开环策略，该方法是两步协议，用于立体选择性地合成二氢吡喃，这是由手性甲酰基环丙烷，CH酸和汉茨sch酯的主要产物。它是一种有效的催化两步方案，用于手性合成二氢吡喃和二氢呋喃。从容易获得的起始原料，手性甲酰基环丙烷，环1,3-二酮或CH酸和Hantzsch酯通过在环境条件下进行有机催化还原偶联反应，特别是在不损害环丙烷环的情况下。3 ·OEt 2）或碳酸铯（Cs 2 CO 3）催化。通过立体定向的亲密离子对途径解释了环丙烷的高度非对映选择性和区域选择性开环。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01315
• 作为产物：
  描述：

  o-Nitrozimtalkohol 、 溴代丙二酸二乙酯 在 (2S)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷 、 manganese(IV) oxide 、 三乙胺 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 18.0h， 以88%的产率得到diethyl 2-formyl-3-(2-nitrophenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  不对称氧化路易斯碱催化-统一亚胺和烯胺氧化的有机催化。

  摘要：

  已经开发了烯丙醇对官能化醛的对映选择性氧化多米诺反应。一锅多米诺骨牌氧化亚胺活化代表了将丙二酸酯对映选择性加成烯丙基醇和不对称形成甲酰基环丙烷的简便策略。

  DOI：

  10.1039/c2cc16447g

文献信息

• Biocatalytic Asymmetric Cyclopropanations via Enzyme‐Bound Iminium Ion Intermediates
  作者：Andreas Kunzendorf、Guangcai Xu、Mohammad Saifuddin、Thangavelu Saravanan、Gerrit J. Poelarends

  DOI：10.1002/anie.202110719

  日期：2021.11.2

  Engineering of a promiscuous 4-oxalocrotonate tautomerase (4-OT) resulted in an unusual cofactor-independent cyclopropanation enzyme that promotes the stereoselective addition of diethyl 2-chloromalonate to substituted cinnamaldehydes to afford various cyclopropanes with high diastereo- and enantiopurity.

  混杂的 4-草酰巴豆酸互变异构酶 (4-OT) 的工程产生了一种不寻常的不依赖于辅因子的环丙烷化酶，该酶促进了 2-氯丙二酸二乙酯与取代肉桂醛的立体选择性添加，以提供具有高非对映纯度和对映纯度的各种环丙烷。
• Asymmetric oxidative Lewis base catalysis—unifying iminium and enamine organocatalysis with oxidations
  作者：Magnus Rueping、Henrik Sundén、Lukas Hubener、Erli Sugiono

  DOI：10.1039/c2cc16447g

  日期：——

  Enantioselective oxidative domino reactions of allylic alcohols to functionalized aldehydes have been developed. The one pot domino oxidation-iminium activation represents a convenient strategy for the enantioselective addition of malonates to allylic alcohols and the asymmetric formation of formyl cyclopropanes.

  已经开发了烯丙醇对官能化醛的对映选择性氧化多米诺反应。一锅多米诺骨牌氧化亚胺活化代表了将丙二酸酯对映选择性加成烯丙基醇和不对称形成甲酰基环丙烷的简便策略。
• Unifying Metal- and Organocatalysis for Asymmetric Oxidative Iminium Activation: A Relay Catalytic System Enabling the Combined Allylic Oxidation of Alcohols and Prolinol Ether Catalyzed Iminium Reactions
  作者：Magnus Rueping、Henrik Sundén、Erli Sugiono

  DOI：10.1002/chem.201102551

  日期：2012.3.19

  A multicatalytic system consisting of tetrapropylammonium perruthenate/N‐methylmorpholine N‐oxide (TPAP/NMO) as oxidant, and diarylprolinol TMS‐ether as chiral amine catalyst, has been developed and applied in the efficient construction of valuable chiral molecules. The one‐pot domino reactions elaborated in the present study are based on the in situ generation of α,β‐unsaturated aldehydes from allylic

  由四丙基过钌酸铵/ N-甲基吗啉N组成的多催化体系-氧化物（TPAP / NMO）作为氧化剂，二芳基脯氨醇TMS-醚作为手性胺催化剂，已被开发并应用于有效构建有价值的手性分子。本研究中阐述的单锅多米诺骨牌反应是基于从烯丙醇原位生成 α,β-不饱和醛及其随后用于各种不对称转化（例如，环丙烷化、迈克尔加成、迈克尔加成/缩醛化）。TPAP 作为底物选择性氧化还原催化剂，对胺催化剂具有良好的耐受性，并且多米诺反应以良好的收率和高对映选择性进行。本文提出的金属和有机催化的相容性拓宽了不对称亚胺催化的范围。
• Modular Access to Chiral 2,3-Dihydrofurans and 3,4-Dihydro-2<i>H</i>-pyrans by Stereospecific Activation of Formylcyclopropanes through Combination of Organocatalytic Reductive Coupling and Lewis-Acid-Catalyzed Annulative Ring-Opening Reactions
  作者：Swamy Peraka、Akram Hussain、Dhevalapally B. Ramachary

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01315

  日期：2018.9.7

  materials, chiral formylcyclopropanes, cyclic-1,3-diones, or CH acids and Hantzsch ester through an organocatalytic reductive coupling reaction at ambient conditions, especially without harming the cyclopropane ring. Chiral cyclopropanes containing cyclic-1,3-diones were stereospecifically transformed into dihydropyrans and dihydrofurans found in many bioactive natural products and drugs through an annulative

  开发了有机催化还原偶联和路易斯酸催化的环状开环策略，该方法是两步协议，用于立体选择性地合成二氢吡喃，这是由手性甲酰基环丙烷，CH酸和汉茨sch酯的主要产物。它是一种有效的催化两步方案，用于手性合成二氢吡喃和二氢呋喃。从容易获得的起始原料，手性甲酰基环丙烷，环1,3-二酮或CH酸和Hantzsch酯通过在环境条件下进行有机催化还原偶联反应，特别是在不损害环丙烷环的情况下。3 ·OEt 2）或碳酸铯（Cs 2 CO 3）催化。通过立体定向的亲密离子对途径解释了环丙烷的高度非对映选择性和区域选择性开环。