3,5-diphenyl-1,2-thiaphosphole | 152365-71-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,5-diphenyl-1,2-thiaphosphole
• 英文别名: 3,5-Diphenylthiaphosphole
• CAS: 152365-71-4
• 化学式: C₁₅H₁₁PS
• 分子量: 254.292
• InChiKey: GAQPPYZTNKPRKX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-diphenyl-1,2-thiaphosphole 以 甲苯 、 均三甲苯 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 1,3,4,4-buta-1,3-diene-1-thiol
  参考文献：
  名称：

  游离态和羰基金属络合形式的1,2-噻吩并[a]膦环烷的不同热反应性。

  摘要：

  双环膦烷3,5,6,6-四苯基-1-膦-2-噻二环[3.1.0]己-3-烯的W（CO）5和Fe（CO）4配合物经历热2-苯基膦烷->二氢磷基异吲哚环膨胀，而游离磷杂环戊烷同时经历[2 +1]环还原和断裂，产生丁二烯硫醚。

  DOI：

  10.1039/b310256d
• 作为产物：
  描述：

  3,5,6,8-tetraphenyl-2,9-dithia-1-phosphabicyclo<4.3.0>-nona-3,7-diene 1-sulfide 以79%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Shinoda Ikuo, Takahashi Akihiko, Saito Takao, Uchida Tokiko, Bull. Chem. Soc. Jap, 67 (1994) N 10, S 2785-2794

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Unexpected Thermal Reactivity of Phosphirano-[1,2]thiaphosphole<i>P</i>-W(CO)₅Complexes
  作者：Stefan Maurer、Tamaki Jikyo、Gerhard Maas

  DOI：10.1002/ejoc.200900002

  日期：2009.5

  2-dithiaphospholanes 12a–c are formed as minor byproducts of the thermal isomerization of phosphiranes 10. Compound 10a slowly rearranges in solution to give 12a as the sole product. Compounds 12 may result from a formal [3+2] cycloaddition reaction of an α,β-unsaturated thione, formed by partial decomposition of 10, with a dipolar valence isomer of 10 or 11, featuring aW(CO)5-complexed thiocarbonyl-phospha-ylide dipole

  Spiro[fluorene-9,6'-[2]thia[1]phosphabicyclo[3.1.0]hex[3]enes] 7a–c 已经从 3,5-diaryl-1,2-thiaphospholes 和9-重氮芴或其2,7-二溴衍生物。双环膦对水稳定并且抵抗磷原子的硫化或硒化尝试。然而，用氯化氢裂解 P-C 环融合然后水解导致单环 2-(9H-芴-9-基)-2,3-二氢-1,2-硫杂磷 2-氧化物 8a-c。膦 7a-c 也反应形成六羰基钨 - (P-W) 配合物 10a-c 容易且产率高。这些配合物在 50–80 °C 的甲苯溶液中重排，形成螺[芴-9,2'-[1] 磷 [6] 噻二环 [3.1.0] 己-3-烯]-W(CO)5- (P-W) 络合物 11a-c，它们是环稠合噻吩的第一个代表。化合物 11a 很容易用三丁基膦脱硫，形成对氧高度敏感的螺[芴-9,2'-[2H]磷] 13，用硫处理后可重新转化为
• Syntheses of 1,2-Thiaphospholes and Their Thermal and Lewis Acid-Promoted Addition Reactions
  作者：Ikuo Shinoda、Akihiko Takahashi、Takao Saito、Tokiko Uchida

  DOI：10.1246/bcsj.67.2785

  日期：1994.10

  norbornadiene, norbornene or diethyl azodicarboxylate to produce the 1 : 2 double Diels–Alder cycloadducts. With a mixture of norbornadiene and methyl acrylate or acrylonitrile, the crossed double Diels–Alder cycloadducts were obtained. In the presence of a Lewis acid, the thiaphospholes underwent, at the initial step, the Diels–Alder reaction with acrylic esters, methyl vinyl ketone or acrylonitrile, followed

  通过用 n-Bu3P 处理 2,9-dithia-1-phosphabicyclo[4.3.0]nona-3,7-diene 1-sulfides 有效地制备了 3,5-Di-取代的 1,2-thiaphospholes。硫磷与降冰片二烯、降冰片烯或偶氮二羧酸二乙酯发生热反应，生成 1:2 的双 Diels-Alder 环加合物。用降冰片二烯和丙烯酸甲酯或丙烯腈的混合物，得到了交叉的双 Diels-Alder 环加合物。在路易斯酸的存在下，硫杂磷化合物在初始步骤中与丙烯酸酯、甲基乙烯基酮或丙烯腈发生狄尔斯-阿尔德反应，然后依次将 1:1 环加合物迈克尔加成到另一个分子的反应物。
• Preparation and Reactions of 1,2-Thiaphospholes
  作者：Shinichi Motoki、Takaya Sakai、Ikuo Shinoda、Takao Saito、Tokiko Uchida

  DOI：10.1246/cl.1993.1563

  日期：1993.9

  Treatment of 2,9-dithia-1-phosphabicyclo[4.3.0]-nona-3,7-diene 1-sulfides with n-Bu3P afforded 1,2-thiaphospholes in good yields. The thiaphospholes reacted thermally with norbornene to produce 1 : 2 double Diels-Alder cycloadducts, whereas they reacted with acrylic esters in the presence of Lewis acid to give tandem Diels-Alder/β-addition adducts.

  用 n-Bu3P 处理 2,9-二硫杂-1-磷杂双环[4.3.0]-壬-3,7-二烯 1-硫化物可以得到 1,2-硫代磷酸盐，产率很高。硫代磷酸盐与降冰片烯发生热反应，生成 1 : 2 双 Diels-Alder 环加成物，而它们与丙烯酸酯在路易斯酸存在下发生反应，生成串联 Diels-Alder/β-addition 加成物。
• Cycloaddition Behavior of 1,2-Thiaphospholes: Reactions with Diazocumulenes and with Cyclopentadiene
  作者：Jochen Kerth、Tamaki Jikyo、Gerhard Maas

  DOI：10.1002/ejoc.200300004

  日期：2003.5

  alkylidenephosphiranes. Thiaphosphole 3a does not seem to react directly with cyclopentadiene in a [4+2] or [2+4] cycloaddition. Reaction with excess cyclopentadiene at 120 °C yields the polycyclic compounds 15 and 16, which are likely to arise from a Diels−Alder reaction of 3a, reacting as a heterodiene, with the cyclopentadiene dimer. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)

  1,2-硫杂磷 3a,b 与（1-重氮-2-氧代烷基）硅烷 1a-c 反应形成 [1,2] 硫杂磷[2',3':3,4][1,3]二磷[1] ,5-b][1,2]thiaphosphole 系统 4 具有三环框架的顺-反-顺构型。它们伴随着少量的化合物 5，它们可能是 4 的顺-顺-顺异构体和 6-亚烷基-1-磷酸-2-thiabicyclo[3.1.0]hex-3-enes 6。很可能是这些反应通过在杂磷化合物的 P=C 键处与重氮化合物作为次要平衡组分共存的重氮枯草烯的 [3+2] 环加成反应进行，随后 N2 消除并形成短寿命的 2-亚烷基-1,2 (λ5)硫磷。后者可以加入过量的硫杂磷以形成三环产物或进行电环化以形成双环亚烷基膦。硫磷 3a 似乎不直接与环戊二烯在 [4+2] 或 [2+4] 环加成反应中反应。在 120 °C 下与过量环戊二烯反应生成多环化合物 15 和 16，它们可能来自