ethyl 2-(2-methyl-1,3-dithiolan-2-yl)propanoate | 1027565-39-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 2-(2-methyl-1,3-dithiolan-2-yl)propanoate
• CAS: 1027565-39-4
• 化学式: C₉H₁₆O₂S₂
• 分子量: 220.357
• InChiKey: GVWHHPYASMLARD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  76.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-(2-methyl-1,3-dithiolan-2-yl)propanoate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 2-(2-methyldithiolan-2-yl)propionic acid
  参考文献：
  名称：

  硫缩醛环通过双环叶立德的扩环。质子亲核试剂对叶立德中间体的影响

  摘要：

  2-（3-重氮-2-氧代丙烷-1-基）-2-甲基二硫杂环戊烷9a，2-（4-重氮-3-氧代丁烷-2-基）-2-甲基二硫杂环戊烷9c和2-（3 -重氮-2-氧代丙烷-1-基）-2-甲基-1,3-二硫杂环丁烷9b与Rh（2）（OAc）（4）得到三碳环扩环产物dithiocan-2-en-1-one分别参见图13a，13c和二硫南-2-烯-1-酮13b。2-（5-重氮-4-氧杂戊基）-2-甲基二硫杂环戊烷9e也给出了五碳环扩环产物二硫南-3-en-1-one 13e和5-亚甲基二硫烷-1-one 13'e。另一方面，2-（4-重氮-3-氧丁基）-2-甲基二硫杂环戊烷9d在AcOH的存在下反应，得到被乙酰氧基取代的四碳扩环产物16d。另外，在不存在AcOH的条件下，2-（3-重氮-2-氧丙基）-2-甲基-3-氧杂硫杂环戊烷9f的反应通过α-氨基苯甲酸产生4-氧杂-7-硫代硫烷-2-en-1-one

  DOI：

  10.1021/jo991775x
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基乙酰乙酸乙酯 、 1,2-乙二硫醇 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 ethyl 2-(2-methyl-1,3-dithiolan-2-yl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  硫缩醛环通过双环叶立德的扩环。质子亲核试剂对叶立德中间体的影响

  摘要：

  2-（3-重氮-2-氧代丙烷-1-基）-2-甲基二硫杂环戊烷9a，2-（4-重氮-3-氧代丁烷-2-基）-2-甲基二硫杂环戊烷9c和2-（3 -重氮-2-氧代丙烷-1-基）-2-甲基-1,3-二硫杂环丁烷9b与Rh（2）（OAc）（4）得到三碳环扩环产物dithiocan-2-en-1-one分别参见图13a，13c和二硫南-2-烯-1-酮13b。2-（5-重氮-4-氧杂戊基）-2-甲基二硫杂环戊烷9e也给出了五碳环扩环产物二硫南-3-en-1-one 13e和5-亚甲基二硫烷-1-one 13'e。另一方面，2-（4-重氮-3-氧丁基）-2-甲基二硫杂环戊烷9d在AcOH的存在下反应，得到被乙酰氧基取代的四碳扩环产物16d。另外，在不存在AcOH的条件下，2-（3-重氮-2-氧丙基）-2-甲基-3-氧杂硫杂环戊烷9f的反应通过α-氨基苯甲酸产生4-氧杂-7-硫代硫烷-2-en-1-one

  DOI：

  10.1021/jo991775x

文献信息

• Ring-Expansion of Thioacetal Ring via Bicyclosulfonium Ylide. Effect of Protic Nucleophile on Ylide Intermediate
  作者：Takashi Mori、Yuichi Sawada、Akira Oku

  DOI：10.1021/jo991775x

  日期：2000.6.1

  reaction of 2-(3-diazo-2-oxopropyl)-2-methyl-3-oxathiolane 9f in the absence of AcOH gave 4-oxa-7-thiocan-2-en-1-one 19 via a sulfonium ylide intermediate, whereas, in the presence of AcOH, an alternative regioisomer 20 was also formed competitively with 19 via an oxonium ylide intermediate.

  2-（3-重氮-2-氧代丙烷-1-基）-2-甲基二硫杂环戊烷9a，2-（4-重氮-3-氧代丁烷-2-基）-2-甲基二硫杂环戊烷9c和2-（3 -重氮-2-氧代丙烷-1-基）-2-甲基-1,3-二硫杂环丁烷9b与Rh（2）（OAc）（4）得到三碳环扩环产物dithiocan-2-en-1-one分别参见图13a，13c和二硫南-2-烯-1-酮13b。2-（5-重氮-4-氧杂戊基）-2-甲基二硫杂环戊烷9e也给出了五碳环扩环产物二硫南-3-en-1-one 13e和5-亚甲基二硫烷-1-one 13'e。另一方面，2-（4-重氮-3-氧丁基）-2-甲基二硫杂环戊烷9d在AcOH的存在下反应，得到被乙酰氧基取代的四碳扩环产物16d。另外，在不存在AcOH的条件下，2-（3-重氮-2-氧丙基）-2-甲基-3-氧杂硫杂环戊烷9f的反应通过α-氨基苯甲酸产生4-氧杂-7-硫代硫烷-2-en-1-one
• Aldol Reactions with Kinetic Resolution: Scope and Limitations of Ketal- and Dithioketal-Protected β-Ketoaldehydes
  作者：Dale E. Ward、Alieh Kazemeini

  DOI：10.1021/jo302142v

  日期：2012.12.7

  The multiplicativity rule suggests that aldol coupling chiral reactants will proceed with substantial mutual kinetic enantioselection (MKE) (racemic reactants) or via a highly enantioselective kinetic resolution (KR) (one enantiopure reactant) if the relative topicity is highly selective and the ketone enolate and aldehyde each have high diastereoface selectivity. The scope and limitations of that paradigm were explored by determining the stereoselectivities of aldol reactions ketone 1a (known to give 3,5-trans aldol adducts with high selectivity) with a series of ketal- and dithioketal-protected beta-ketoaldehydes (+/-)-5 (predicted to have high Felkin diastereoface selectivity). Using racemic reactants, all reactions of the (c-Hex)(2)B enolates (highly anti-selective relative topicity) were remarkably selective and gave the 3,5-trans-3,1 ''-anti-1 '',2 ''-syn adduct, one of eight possible diastereomers, via a diastereomers, via a diastereoselective (dr > 20) preferential reaction (MKE > 17) of like reactant enantiomers [i.e., (3R)-1a + (R)-5 and (3S)-1a + (S)-5]. Reactions of the corresponding Ti(IV) "ate" enolates (anticipated syn-selective relative topicity) were much less selective, and only those of MOM-protected 1a with dithiolane-protected (+/-)-5 (i.e., X = S, n = 1) gave high selectivity in favor of the 3,5-trans-3,1 ''-syn-1 '', 2 ''-syn adduct via a diastereoselective (dr > 20) preferential reaction (MKE >= 6) of unlike reactant enantiomers [i.e., (3R)-1a (R = MOM) with (+/-)-5c (R-2 = Me, X = S, n = 1) occured withKR to give the corresponding enantiopure adducrs with the expected stereoselectivity. The adducts have applications in polyproionate synthesis.