methyl (E)-5-phenyl-2-(p-toluenesulfonylamino)pent-4-enoate | 210841-57-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (E)-5-phenyl-2-(p-toluenesulfonylamino)pent-4-enoate
• 英文别名: methyl (E)-5-phenyl-2-(4-tolylsulfonylamino)pent-4-enoate；methyl (E)-2-[(4-methylphenyl)sulfonylamino]-5-phenylpent-4-enoate
• CAS: 210841-57-9
• 化学式: C₁₉H₂₁NO₄S
• 分子量: 359.446
• InChiKey: TYHMUSLFOHKNLP-RMKNXTFCSA-N

物化性质

• 熔点：
  96-99 °C
• 沸点：
  529.072±60.00 °C(Press: 760.00 Torr)(predicted)
• 密度：
  1.218±0.06 g/cm3(Temp: 25 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  80.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-5-phenyl-2-(p-toluenesulfonylamino)pent-4-enoate 在 碘 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (2RS,4SR,5RS)-4-iodo-5-phenyl-1-(4-tolylsulfonyl)pyrrolidine-2-methanol
  参考文献：
  名称：

  The synthesis of 5-substituted proline derivatives and of 5-substituted pyrrole-2-carboxylates by 5-endo cyclisations featuring a method for effectively favouring these with respect to 5-exo cyclisations

  摘要：

  C-烯丙基甘氨酸磺酰胺5的五员环化反应通常会得到2,5-顺式或2,5-反式吡咯烷-2-羧酸酯11和12，产率优异，这取决于反应中是否存在碱。虽然还原为相应的吡咯烷-2-甲醇13的反应效率很高，但随后消除氢碘元素会得到混合产物14-16。适当位置的羟基可以通过五元外环化方式成功竞争磺酰胺。然而，当这种底物含有一个呋喃环连接到烯烃功能上(21)时，环化反应则发生在磺酰胺上，推测可能是呋喃氧参与的结果，得到碘吡咯烷-2-甲醇13a。最后，初始碘吡咯烷11和12在碱诱导下同时消除氢碘和甲苯-对磺酸，得到5-取代的吡咯-2-羧酸酯26。总的来说，这一序列是对肯纳吡咯合成法的补充。

  DOI：

  10.1039/b106739g
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (E)-3-phenyl-2-propenyl carbonate 在 四(三苯基膦)钯 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 methyl (E)-5-phenyl-2-(p-toluenesulfonylamino)pent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  The synthesis of 5-substituted proline derivatives and of 5-substituted pyrrole-2-carboxylates by 5-endo cyclisations featuring a method for effectively favouring these with respect to 5-exo cyclisations

  摘要：

  C-烯丙基甘氨酸磺酰胺5的五员环化反应通常会得到2,5-顺式或2,5-反式吡咯烷-2-羧酸酯11和12，产率优异，这取决于反应中是否存在碱。虽然还原为相应的吡咯烷-2-甲醇13的反应效率很高，但随后消除氢碘元素会得到混合产物14-16。适当位置的羟基可以通过五元外环化方式成功竞争磺酰胺。然而，当这种底物含有一个呋喃环连接到烯烃功能上(21)时，环化反应则发生在磺酰胺上，推测可能是呋喃氧参与的结果，得到碘吡咯烷-2-甲醇13a。最后，初始碘吡咯烷11和12在碱诱导下同时消除氢碘和甲苯-对磺酸，得到5-取代的吡咯-2-羧酸酯26。总的来说，这一序列是对肯纳吡咯合成法的补充。

  DOI：

  10.1039/b106739g

文献信息

• A New Approach to 5-Substituted Prolines and 2-Pyrrolecarboxylates
  作者：David W. Knight、Adele L. Redfern、Jeremy Gilmore

  DOI：10.1055/s-1998-1768

  日期：1998.7

  Iodocyclisations of the allylic glycinates 7 lead either to the trans- or cis-2,5-disubstituted proline derivatives 8 or 9, depending on the reaction conditions; subsequent treatment of these with DBU in DMF gives the 2-pyrrolecarboxylates 10 and 13 in excellent yields by a double elimination of hydrogen iodide and toluenesulfinic acid.

  根据反应条件的不同，烯丙基糖苷酸 7 的碘环化反应可以得到反式或顺式 2,5- 二取代脯氨酸衍生物 8 或 9；随后在 DMF 中用 DBU 处理这些衍生物，通过碘化氢和甲苯亚磺酸的双重消解，可以得到产率极高的 2-吡咯羧酸盐 10 和 13。
• Selenocyclisations of homoallylic sulfonamides: stereoselective methods for the elaboration of substituted pyrrolidines, pyrrolines and derivatives
  作者：Andrew D. Jones、Adele L. Redfern、David W. Knight、Ian R. Morgan、Andrew C. Williams

  DOI：10.1016/j.tet.2006.07.018

  日期：2006.9

  Selenocyclisations of the homoallylic sulfonamides [e.g., 26, 28 and 30] using phenylselanyl halides lead exclusively to β-selanyl-pyrrolidines [e.g., 27, 29 and 31] by an overall 5-endo-trig pathway, but with considerable variations in the stereochemical outcome, depending upon the substituents and the precise conditions used. Subsequent oxidative eliminations lead smoothly to the corresponding 3-pyrrolines

  的高烯丙基磺酰胺Selenocyclisations [例如，26，28和30 ]使用phenylselanyl卤化物只导致β-selanyl-吡咯烷[例如，27，29和31 ]由一个整体5-内切- TRIG途径，但在相当大的差异立体化学结果，取决于取代基和使用的精确条件。随后的氧化消除平滑地导致相应的3-吡咯啉，并因此产生多羟基化的吡咯烷。
• Sulfonamides as novel terminators of cationic cyclisations
  作者：Charlotte M. Haskins、David W. Knight

  DOI：10.1039/b207755h

  日期：2002.11.4

  Trifluoromethanesulfonic (triflic) acid is an excellent catalyst for inducing overall 5-endo cyclisation of homoallylic sulfonamides [e.g.4] to give pyrrolidines [e.g.5]. In competitive experiments, pyrrolidines or homopiperidines are formed in preference to piperidines, even when the latter would be obtained by trapping a tertiary carbocation. Cationic cascades terminated by a sulfonamide group are viable for the efficient formation of polycyclic systems.

  三氟甲磺酸（三氟甲基磺酸）是一种极好的催化剂，可诱导均烯丙基磺酰胺（如 4）发生整体 5-endo 环化反应，生成吡咯烷类化合物（如 5）。在竞争性实验中，吡咯烷或同哌啶类化合物比哌啶类化合物更容易形成，即使后者是通过捕获一个叔碳位而得到的。以磺酰胺基团终止的阳离子级联可以有效地形成多环体系。
• Carbenium ion trapping using sulfonamides: an acid-catalysed synthesis of pyrrolidines by intramolecular hydroamination
  作者：Charlotte M. Griffiths-Jones (née Haskins)、David W. Knight

  DOI：10.1016/j.tet.2010.03.107

  日期：2010.6

  Cyclisations of homoallylic sulfonamides proceed smoothly via carbenium ion generation using trifluoromethanesulfonic (triflic) acid, the ease of cyclisation being directly related to the ion stability to give good to excellent yields of the corresponding pyrrolidines. Both toluene- and nitrophenyl-sulfonyl groups are suitable for all substrates tested whereas the corresponding carbamates are only useful in cases of tertiary and highly stabilised carbenium ions. Polyene-derived sulfonamides can also be cyclised to the corresponding polycyclic systems in remarkably high yields, in reactions reminiscent of related cascades encountered in terpene biosynthesis. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• The synthesis of 5-substituted proline derivatives and of 5-substituted pyrrole-2-carboxylates by 5-endo cyclisations featuring a method for effectively favouring these with respect to 5-exo cyclisations
  作者：David W. Knight、Adele L. Redfern、Jeremy Gilmore

  DOI：10.1039/b106739g

  日期：2001.11.1

  Overall 5-endo cyclisations of the C-allylic glycine sulfonamides 5 lead to usually excellent yields of the 2,5-cis- or 2,5-trans-pyrrolidine-2-carboxylates 11 and 12 respectively, depending upon whether base is absent or present. While reductions to the corresponding pyrrolidine-2-methanols 13 proved efficient, subsequent eliminations of the elements of hydrogen iodide gave mixtures of products 14–16. Suitably positioned hydroxy groups compete successfully with the sulfonamide via a 5-exo cyclisation mode. However, when such a substrate contains a furan ring attached to the alkene function (21), then cyclisation does occur at the sulfonamide, presumably by participation of the furan oxygen, to give an iodopyrrolidine-2-methanol 13a. Finally, base-induced elimination of both hydrogen iodide and toluene-p-sulfinic acid from the initial iodopyrrolidines 11 and 12 leads to 5-substituted pyrrole-2-carboxylates 26. Overall, this sequence is complementary to the Kenner pyrrole synthesis.

  C-烯丙基甘氨酸磺酰胺5的五员环化反应通常会得到2,5-顺式或2,5-反式吡咯烷-2-羧酸酯11和12，产率优异，这取决于反应中是否存在碱。虽然还原为相应的吡咯烷-2-甲醇13的反应效率很高，但随后消除氢碘元素会得到混合产物14-16。适当位置的羟基可以通过五元外环化方式成功竞争磺酰胺。然而，当这种底物含有一个呋喃环连接到烯烃功能上(21)时，环化反应则发生在磺酰胺上，推测可能是呋喃氧参与的结果，得到碘吡咯烷-2-甲醇13a。最后，初始碘吡咯烷11和12在碱诱导下同时消除氢碘和甲苯-对磺酸，得到5-取代的吡咯-2-羧酸酯26。总的来说，这一序列是对肯纳吡咯合成法的补充。