2-(2-methoxyphenyl)malononitrile | 32266-49-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2-(2-methoxyphenyl)malononitrile
• 英文别名: 2-(2-Methoxyphenyl)propanedinitrile
• CAS: 32266-49-2
• 化学式: C₁₀H₈N₂O
• 分子量: 172.186
• InChiKey: SONZINXXWRUNGR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  318.0±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.145±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  56.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-methoxyphenyl)malononitrile 在 一水合肼 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 为溶剂， 反应 0.17h， 以26%的产率得到4-(2-methoxyphenyl)-1H-pyrazole-3,5-diamine
  参考文献：
  名称：

  A scalable approach to diaminopyrazoles using flow chemistry

  摘要：

  This Letter reports on how the combination of microwave and continuous flow chemistry facilitated the convenient preparation of aminopyrazoles from commercial aryl halides. The method was applied to a variety of substrates with good to excellent yields and further extended toward the complete flow synthesis of 5,7-dimethyl-3-phenylpyrazolo[1,5-a]pyrimidin-2-amine. (c) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.05.152
• 作为产物：
  描述：

  邻甲氧基苯乙腈 在 氨 、 sodium hydride 、 三氯氧磷 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 2-(2-methoxyphenyl)malononitrile
  参考文献：
  名称：

  在二芳基膦氧化物存在下通过α-取代的丙二腈的好氧氧化制备O-保护的氰醇

  摘要：

  使用二芳基膦氧化物在O 2的存在下，实现了轻度，无氰化物的反应，并由易于获得的α-取代的丙二酸高效合成了O-膦酰基保护的氰醇。机理研究表明，除了丙二腈衍生物的初始有氧氧化外，该过程的显着特征还包括四面体中间体的形成和随后的分子内重排。可以通过醇解或通过用DIBAL-H还原来除去膦酰基保护基。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00569

文献信息

• Copper Catalyzed Oxidative Arylation of Tertiary Carbon Centers
  作者：Prakash Basnet、Melissa B. Sebold、Charles E. Hendrick、Marisa C. Kozlowski

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03581

  日期：2020.12.18

  describe herein a Cu(OTf)2 catalyzed oxidative arylation of a tertiary carbon-containing substrate including aryl malononitriles, 3-aryl benzofuran-2-ones, and 3-aryl oxindoles. In some cases, the nitrile groups of the aryl malononitriles undergo further reactions leading to lactones or imines. These reaction conditions are applicable for a range of arenes, including phenols, anilines, anisoles, and heteroarenes

  我们在本文中描述了 Cu(OTf) 2催化的含叔碳底物的氧化芳基化，包括芳基丙二腈、3-芳基苯并呋喃-2-酮和 3-芳基羟吲哚。在某些情况下，芳基丙二腈的腈基会进一步反应生成内酯或亚胺。这些反应条件适用于一系列芳烃，包括苯酚、苯胺、苯甲醚和杂芳烃。机理研究支持通过双电子氧化形成阳离子中间体。
• A Convenient and Efficient Palladium-Catalyzed System for Cross-Coupling of Aryl Bromides with Active Methylene Compounds
  作者：Jiling Huang、Chengwei Gao、Xiaochun Tao、Yanlong Qian

  DOI：10.1055/s-2003-41429

  日期：——

  A simply catalytic system containing palladium-phosphine complex, generated in situ from PdCl2/tert-phosphino ligand in pyridine, has been systematically studied in the cross-coupling of bromobenzene with malononitrile or ethyl cyanoacetate anion. The effect of molar ratio of phosphine ligand to PdCl2 on the activity of the coupling was also discussed. It is found that the catalytic system has highly catalytic activity to produce aryl malononitriles and cyanoacetates in considerable yields (67-90%) when the substituted aryl bromides were used as substrates.

  在溴苯与丙二腈或氰基乙酸乙酯阴离子的交叉偶联反应中，系统地研究了由吡啶中的 PdCl2/ 三膦配体原位生成的含有钯膦配合物的简单催化体系。还讨论了膦配体与 PdCl2 的摩尔比对偶联活性的影响。研究发现，当使用取代的芳基溴化物作为底物时，该催化体系具有很高的催化活性，能以相当高的产率（67-90%）生成芳基丙二腈和氰乙酸酯。
• A highly efficient catalytic system for cross-coupling of aryl chlorides and bromides with malononitrile anion by palladium carbene complexesElectronic supplementary information (ESI) available: experimental details. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b3/b302890a/
  作者：Chengwei Gao、Xiaochun Tao、Yanlong Qian、Jiling Huang

  DOI：10.1039/b302890a

  日期：——

  Six imidazolium chlorides (1–6) as precursors of 1,3-diaryl substituted N-heterocyclic carbene ligands were synthesized and evaluated in palladium-catalyzed cross-coupling reactions of aryl chlorides and bromides with malononitrile in the presence of NaH. Among them, 1,3-bis(2,4,6-triethylphenyl)imidazolium chloride (5) and 1,3-bis(2,4,6-triisopropylphenyl)imidazolium chloride (6) are novel. The catalytic system combining Pd(0) with imidazolium salts 4, 5 and 6 with bulky aryl groups in pyridine is found to be superior over others and afforded α-arylmalononitriles in high yields when employing a wide variety of substrates.

  在钯催化的芳基氯化物和溴化物与丙二腈在 NaH 存在下的交叉偶联反应中，合成并评估了六种作为 1,3-二芳基取代的 N-杂环碳烯配体前体的咪唑氯化物（1-6）。其中，1,3-双（2,4,6-三乙基苯基）氯化咪唑鎓（5）和 1,3-双（2,4,6-三异丙基苯基）氯化咪唑鎓（6）属于新型化合物。研究发现，将钯(0)与咪唑盐 4、5 和 6 以及吡啶中的笨重芳基结合起来的催化体系比其他催化体系更优越，而且在使用多种底物时都能高产率地制备出 α-芳基丙二腈。
• A new method of synthesis of arylmalononitriles catalysed by a palladium complex
  作者：Mitsunari Uno、Koji Seto、Shigetoshi Takahashi

  DOI：10.1039/c39840000932

  日期：——

  Arylmalononitriles are prepared in good yields using a palladium-catalysed coupling reaction between aryl halides and malononitrile.

  使用芳基卤化物和丙二腈之间的钯催化偶联反应，可以高收率制备芳基丙二腈。
• Radical trifunctionalization of hexenenitrile <i>via</i> remote cyano migration
  作者：Chenyang Chang、Huihui Zhang、Xinxin Wu、Chen Zhu

  DOI：10.1039/d1cc06687k

  日期：——

  Described herein is a novel radical-mediated trifunctionalization of hexenenitriles via the strategy of remote functional group migration.

  本文描述了一种新颖的基团介导的六氰基烯烃的三官能化反应，通过远程官能团迁移的策略。