ethyl N-(ethoxycarbonylmethyl)-N-(4-chlorophenyl)aminoacetate | 945472-84-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl N-(ethoxycarbonylmethyl)-N-(4-chlorophenyl)aminoacetate
• 英文别名: diethyl 2,2'-((4-chlorophenyl)azanediyl)diacetate；ethyl 2-(4-chloro-N-(2-ethoxy-2-oxoethyl)anilino)acetate
• CAS: 945472-84-4
• 化学式: C₁₄H₁₈ClNO₄
• 分子量: 299.754
• InChiKey: SUAAVSZQMJZGBM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 2-(4-氯苯胺基)乙酸乙酯 在 5,10,15,20-tetrakis(pentafluorophenyl)-21H,23H-porphyrin iron(III) chloride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.05h， 以92%的产率得到ethyl N-(ethoxycarbonylmethyl)-N-(4-chlorophenyl)aminoacetate
  参考文献：
  名称：

  铁（III）和卟啉是重氮乙酸盐与含氮或含硫亲核底物反应的高级催化剂：合成用途和机理见解。

  摘要：

  已对伯胺和仲胺与重氮乙酸酯的反应进行了彻底的机理研究，当被铁（III）腐蚀和卟啉催化时，该反应可以快速高效地进行。与其他基于金属的催化剂有关的两个主要区别是，铁络合物不会被过量的胺中毒，并且金属-卡宾中间体显然不参与反应路径。结果相反指向由胺在重氮乙酸酯配位的铁络合物上的亲核攻击形成的氮叶立德中间体。当烯丙基和炔丙基取代的叔胺与重氮乙酸酯反应时，也会生成氮基化物，这种情况会平稳地导致2,3-重排反应产物与催化量的铁（III）配合物。

  DOI：

  10.1002/chem.200701885

文献信息

• Iridium Porphyrin Catalyzed N–H Insertion Reactions: Scope and Mechanism
  作者：Bernie J. Anding、L. Keith Woo

  DOI：10.1021/om400098v

  日期：2013.5.13

  Ir(TTP)CH3 catalyzed N–H insertion reactions between ethyl diazoacetate (EDA) or methyl phenyldiazoacetate (MPDA) and a variety of aryl, aliphatic, primary, and secondary amines to generate substituted glycine esters with modest to high yields. Aniline substrates generally gave yields above 80%, with up to 105 catalyst turnovers, and without slow addition of the diazo reagent. Good yields were also achieved

  Ir（TTP）CH 3催化重氮乙酸乙酯（EDA）或苯基重氮乙酸甲酯（MPDA）与各种芳基，脂肪族，伯和仲胺之间的N–H插入反应，以中等至高收率生成取代的甘氨酸酯。苯胺底物的收率通常超过80％，催化剂的转化率高达10 5，并且没有缓慢添加重氮试剂。尽管在某些情况下需要更高的催化剂负载量和胺的缓慢添加，但脂肪族胺也能获得良好的收率。伯胺与EDA反应生成单，双-插入产品，其中任一个的可在高产率下的化学计量比和反应温度的适当选择有选择地来制备。值得注意的是，混合三取代胺RN（CH通过在伯胺中插入1当量的EDA和1当量的MPDA生成2 CO 2 Et）（CHPhCO 2 Me）。使用底物竞争研究，捕获实验和多种光谱技术检查了N–H插入机制。使用具有EDA或MPDA的成对胺进行的底物竞争研究显示Hammett相关性分别具有ρ= 0.15和ρ + = -0.56的斜率以及k H / k D的动力学同位素比=
• Unexpected formation of a μ-carbido diruthenium(<scp>iv</scp>) complex during the metalation of phthalocyanine with Ru₃(CO)₁₂ and its catalytic activity in carbene transfer reactions
  作者：Andrey P. Kroitor、Lucie P. Cailler、Alexander G. Martynov、Yulia G. Gorbunova、Aslan Yu. Tsivadze、Alexander B. Sorokin

  DOI：10.1039/c7dt03703a

  日期：——

  A μ-carbido diruthenium(IV) phthalocyanine complex was prepared for the first time from the free-base octabutoxyphthalocyanine by direct metalation with Ru3(CO)12. The first examples of the catalytic activity of Ru(IV) binuclear phthalocyanines were demonstrated by the cyclopropanation of aromatic olefins and carbene insertion into the N–H bonds of aromatic or aliphatic amines with turnover numbers

  通过与Ru 3（CO）12的直接金属化反应，首次从游离碱八丁氧基酞菁制备了μ-羰基二钌（IV）酞菁配合物。Ru（IV）双核酞菁的催化活性的第一个例子是芳族烯烃的环丙烷化和卡宾分别插入转换数为680-1000和580-1000的芳族或脂族胺的N-H键中来证明的。
• Substitution pattern in ruthenium octa-n-butoxyphthalocyanine complexes influence their reactivity in N–H carbene insertions
  作者：Andrey P. Kroitor、Alexander A. Dmitrienko、Alexander G. Martynov、Yulia G. Gorbunova、Alexander B. Sorokin

  DOI：10.1039/d2ob01861f

  日期：——

  complexes bearing n-OBu substituents in the peripheral or non-peripheral positions are efficient catalysts for the selective double or single carbene insertion to the amine N–H bonds. This complementary reactivity of two Ru complexes can be used for the synthesis of asymmetric tertiary amines and diamines bearing different substituents and has been demonstrated by two examples of readily available primary

  在周边或非周边位置带有n -OBu 取代基的钌酞菁配合物是选择性双卡宾或单卡宾插入胺 N-H 键的有效催化剂。两个 Ru 配合物的这种互补反应性可用于合成带有不同取代基的不对称叔胺和二胺，并且已通过在连续反应中使用不同卡宾前体的两个容易获得的伯胺实例证明。
• Iron(III) Corroles and Porphyrins as Superior Catalysts for the Reactions of Diazoacetates with Nitrogen- or Sulfur-Containing Nucleophilic Substrates: Synthetic Uses and Mechanistic Insights
  作者：Iris Aviv、Zeev Gross

  DOI：10.1002/chem.200701885

  日期：2008.4.28

  A thorough mechanistic investigation has been performed on the reactions of primary and secondary amines with diazoacetates, which proceed uniquely quickly and efficiently when catalyzed by iron(III) corroles and porphyrins. Two major differences in relation to other metal-based catalysts are that the iron complexes are not poisoned by excess amine and that metal-carbene intermediates are apparently

  已对伯胺和仲胺与重氮乙酸酯的反应进行了彻底的机理研究，当被铁（III）腐蚀和卟啉催化时，该反应可以快速高效地进行。与其他基于金属的催化剂有关的两个主要区别是，铁络合物不会被过量的胺中毒，并且金属-卡宾中间体显然不参与反应路径。结果相反指向由胺在重氮乙酸酯配位的铁络合物上的亲核攻击形成的氮叶立德中间体。当烯丙基和炔丙基取代的叔胺与重氮乙酸酯反应时，也会生成氮基化物，这种情况会平稳地导致2,3-重排反应产物与催化量的铁（III）配合物。