tert-butyl 4-(4'-methoxyphenyl)-2-oxobutanoate | 645413-91-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: tert-butyl 4-(4'-methoxyphenyl)-2-oxobutanoate
• 英文别名: Tert-butyl 4-(4-methoxyphenyl)-2-oxobutanoate
• CAS: 645413-91-8
• 化学式: C₁₅H₂₀O₄
• 分子量: 264.321
• InChiKey: CUQAEXWTYYMXKZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 4-(4'-methoxyphenyl)-2-oxobutanoate 在 (氨基甲基)-苯酚 、 三乙胺 、 盐酸 、 水 、 碳酸氢钠 作用下， 以 甲醇 、 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 29.0h， 以90%的产率得到tert-butyl 2-amino-4-(4-methoxyphenyl)butanoate
  参考文献：
  名称：

  The effect of benzyl amine on the efficiency of the base-catalyzed transamination of α-keto esters

  摘要：

  This paper describes the effect of benzyl amine on the base-catalyzed transamination of alpha-keto esters. Among various benzyl amines examined, o-HOC6H4CH2NH2 was found to be highly effective for the reaction, affording a wide variety of alpha-amino esters in good yields. The o-OH group of the benzyl amine facilitates the transamination process likely via H-bond. Moderate enantiomeric excess was obtained for alpha-amino ester when a quinine derived catalyst was used. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.06.023
• 作为产物：
  描述：

  二叔丁基草酸酯 、 4-甲氧基苯乙基溴 在 碘 、 magnesium 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以57%的产率得到tert-butyl 4-(4'-methoxyphenyl)-2-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  温和条件下手性Ni(OAc)2配合物催化α-酮酯与硝基烯烃的非对映选择性和对映选择性共轭加成

  摘要：

  α-酮酯与硝基烯烃的高效、催化、非对映选择性和对映选择性共轭加成已被设计出来。该反应适用于各种底物。值得注意的是，内源性和外源性碱的组合是有效的，允许少量的催化剂（0.1-1 mol % Ni）有效地促进反应。该反应的合成效用在取代的吡咯烷衍生物的合成中得到证明，其立体化学与生物学上重要的天然产物如红藻氨酸密切相关。

  DOI：

  10.1021/ja909457b

文献信息

• Dynamics in Catalytic Asymmetric Diastereoconvergent (3 + 2) Cycloadditions with Isomerizable Nitrones and α-Keto Ester Enolates
  作者：Tetsuya Ezawa、Yoshihiro Sohtome、Daisuke Hashizume、Masaya Adachi、Mai Akakabe、Hiroyuki Koshino、Mikiko Sodeoka

  DOI：10.1021/jacs.1c02833

  日期：2021.6.23

  Reaction design in asymmetric catalysis has traditionally been predicated on a structurally robust scaffold in both substrates and catalysts, to reduce the number of possible diastereomeric transition states. Herein, we present the stereochemical dynamics in the Ni(II)-catalyzed diastereoconvergent (3 + 2) cycloadditions of isomerizable nitrile-conjugated nitrones with α-keto ester enolates. Even in

  传统上，不对称催化中的反应设计基于底物和催化剂中结构坚固的支架，以减少可能的非对映异构过渡态的数量。在此，我们展示了 Ni(II) 催化的非对映会聚 (3 + 2) 环加成反应中的可异构化腈共轭硝酮与 α-酮酯烯醇化物的立体化学动力学。即使在存在多个平衡物种的情况下，催化协议也显示出广泛的底物范围，以访问一系列带有相邻立体中心的含 CN 构建块，具有高对映选择性和非对映选择性。我们的计算研究表明，在去质子化过程中形成 ( Z )-Ni-烯醇化物的过程中控制了对映选择性，而独特的合成 添加主要由硝酮和配体之间的弱非共价键相互作用控制。
• Asymmetric Synthesis of Diverse Glycolic Acid Scaffolds via Dynamic Kinetic Resolution of α-Keto Esters
  作者：Kimberly M. Steward、Michael T. Corbett、C. Guy Goodman、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/ja3102709

  日期：2012.12.12

  The dynamic kinetic resolution of α-keto esters via asymmetric transfer hydrogenation has been developed as a technique for the highly stereoselective construction of structurally diverse β-substituted-α-hydroxy carboxylic acid derivatives. Through the development of a privileged m-terphenylsulfonamide for (arene)RuCl(monosulfonamide) complexes with a high affinity for selective α-keto ester reduction

  通过不对称转移氢化进行α-酮酯的动态动力学拆分已被开发为一种用于高度立体选择性构建结构多样的β-取代-α-羟基羧酸衍生物的技术。通过开发用于（芳烃）RuCl（单磺酰胺）配合物的特殊间三联苯磺酰胺，对选择性 α-酮酯还原具有高亲和力，可以在 β- 还原过程中实现优异水平的化学、非对映和对映控制。芳基-和β-氯-α-酮酯。
• Catalytic Asymmetric Mono-Fluorination of α-Keto Esters: Synthesis of Optically Active β-Fluoro-α-Hydroxy and β-Fluoro-α-Amino Acid Derivatives
  作者：Shoko Suzuki、Yuki Kitamura、Sylvain Lectard、Yoshitaka Hamashima、Mikiko Sodeoka

  DOI：10.1002/anie.201201303

  日期：2012.5.7

  Enantioselective mono‐fluorination of α‐keto esters was achieved using a mildly basic palladium μ‐hydroxo complex as catalyst. Subsequent one‐pot reduction afforded optically active β‐fluoro‐α‐hydroxy esters. These compounds were then converted into β‐fluoro‐α‐amino esters, which are potentially useful in medicinal chemistry research.

  α-酮酸酯的对映选择性单氟化是通过使用温和碱性的钯μ-羟基络合物作为催化剂来实现的。随后的一锅还原得到旋光的β-氟-α-羟基酯。然后将这些化合物转化为β-氟-α-氨基酯，这可能在药物化学研究中有用。
• Nickel(II)‐Catalyzed Diastereo‐ and Enantioselective Michael/ Hemiacetalization Cascade Reaction of α‐Ketoesters with 2‐(2‐Nitrovinyl)phenols
  作者：Long Chen、Wu‐Lin Yang、Jia‐Huan Shen、Wei‐Ping Deng

  DOI：10.1002/adsc.201900753

  日期：2019.10.8

  A nickel(II)/diamine‐catalyzed diastereo‐ and enantioselective Michael/hemiacetalization cascade reaction of α‐ketoesters with 2‐(2‐nitrovinyl)phenols has been established, thus providing a range of structurally diverse polysubstituted chromanes in good yields and excellent stereoselectivities (up to 89% yield, >20:1 dr, >99% ee). Moreover, the gram‐scale experiment was performed with only 0.5 mol%

  建立了镍（II）/二胺催化的α-酮酸酯与2-（2-硝基乙烯基）苯酚的非对映选择性和对映选择性迈克尔/半缩醛化级联反应，从而以良好的收率和出色的立体选择性提供了一系列结构多样的多取代的苯并二氢吡喃。 （产率高达89％，dr> 20：1，ee大于99％）。此外，仅用0.5 mol％的催化剂进行了克级实验，产物的衍生化得到了三环呋喃并苯并二氢吡喃化合物，显示出该策略的巨大合成潜力。
• An Efficient Asymmetric Biomimetic Transamination of α-Keto Esters to Chiral α-Amino Esters
  作者：Xiao Xiao、Mao Liu、Chao Rong、Fazhen Xue、Songlei Li、Ying Xie、Yian Shi

  DOI：10.1021/ol302427d

  日期：2012.10.19

  An efficient asymmetric biomimetic transamination of α-keto esters with quinine derivatives as chiral bases was described. A wide variety of α-amino esters containing various functional groups can be synthesized in high yield and enantioselectivity.

  描述了一种有效的不对称仿生氨基转移的α-酮酯与奎宁衍生物作为手性碱。可以以高收率和对映选择性合成多种含有各种官能团的α-氨基酯。