(2R,5S)-2-(tert-butyl)-3,5-dimethylimidazolidin-4-one trifluoroacetate | 1180131-01-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2R,5S)-2-(tert-butyl)-3,5-dimethylimidazolidin-4-one trifluoroacetate
• 英文别名: (2R,5S)-2-(tert-Butyl)-3,5-dimethylimidazolidin-4-one 2,2,2-trifluoroacetate；(2R,5S)-2-tert-butyl-3,5-dimethylimidazolidin-4-one;2,2,2-trifluoroacetic acid
• CAS: 1180131-01-4
• 化学式: C₂HF₃O₂*C₉H₁₈N₂O
• 分子量: 284.279
• InChiKey: OCCGIFHHIZOBAM-QDOHZIMISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.44
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  69.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-氧代戊酸甲酯 、 (2R,5S)-2-(tert-butyl)-3,5-dimethylimidazolidin-4-one trifluoroacetate 在 sodium persulfate 、 copper(II) trifluoroacetate 、 lithium chloride 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.08h， 以88%的产率得到methyl (4S)-4-chloro-5-oxopentanoate
  参考文献：
  名称：

  Regioselective and Stereoselective Cyclizations of Chloropolyols in Water: Rapid Synthesis of Hydroxytetrahydrofurans

  摘要：

  A concise, stereoselective synthesis of functionalized tetrahydrofuranols has been developed that involves heating readily available chloropolyols in water. These reactions are operationally straightforward and chemoselective for the formation of tetrahydrofurans, obviating the need for complicated protecting group strategies. The efficiency of this process is demonstrated in a short asymmetric synthesis of the natural product (+)-goniothalesdiol.

  DOI：

  10.1021/ol100260z
• 作为产物：
  描述：

  (S)-N-(2',2'-Dimethylpropyliden)alanin-(N-methylamid) 在 乙醇 、 碳酸氢钠 、 乙酰氯 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 3.05h， 生成 (2R,5S)-2-(tert-butyl)-3,5-dimethylimidazolidin-4-one trifluoroacetate
  参考文献：
  名称：

  嵌入介孔二氧化硅中的卤化铅钙钛矿量子点作为多相光催化剂与有机催化剂结合用于不对称催化

  摘要：

  不对称光催化由光催化和有机催化的协同效应组成，其中光催化剂中的光电子催化底物产生自由基中间体，手性物质可以控制立体性。然而，光催化剂主要集中在贵金属材料，而具有优异光电性能的钙钛矿在不对称催化中的应用很少，这主要是由于其对催化环境的敏感性。因此，我们将CsPbBr 3量子点嵌入KIT-6介孔二氧化硅中，形成二氧化硅壳保护的异质光催化剂（CsPbBr 3 @KIT-6），并进一步与手性有机催化剂结合，探索不对称光催化的活性和立体选择性。 KIT-6通道中分散良好的CsPbBr 3提供了更多的活性位点，并在C-C键的形成和C-H键的交叉脱氢偶联中表现出优异的对映选择性（分别为75.3-91.3％和74.9-94.0％） ）。同时，含有20 wt% CsPbBr 3的20CsPbBr 3 @KIT-6光催化剂的转换数（TON）至少达到36 700，是贵金属Ru光催化剂在N 2气氛中的215倍和458倍。在空气气氛中更高。

  DOI：

  10.1039/d3gc05059a
• 作为试剂：
  描述：

  3-(叔丁基-二甲基-硅烷基OXY)-丙醛 在 sodium persulfate 、 (2R,5S)-2-(tert-butyl)-3,5-dimethylimidazolidin-4-one trifluoroacetate 、 copper(II) trifluoroacetate 、 lithium chloride 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 16.0h， 以35%的产率得到(2S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-chloropropanal
  参考文献：
  名称：

  双塞内酯A的全合成

  摘要：

  描述了海洋大环内酯双己内酯 A 的全合成，其依赖于对映体富集的 α-氯醛作为唯一的手性结构单元。提出了构建大环的几种策略，包括大环 Reformatsky 反应，该反应最终以 18 个步骤的最长线性序列提供天然产物。合成双塞内酯 A 的生物学测试表明，这种大环内酯通过与微管细胞骨架组织调节相关的机制破坏细胞分裂。总的来说，这种简明的合成和对作用机制的深入了解应该会激发针对结构相关的抗癌海洋大环内酯的药物化学研究。

  DOI：

  10.1039/d0sc06223e

文献信息

• Asymmetric α-arylation of amino acids
  作者：Daniel J. Leonard、John W. Ward、Jonathan Clayden

  DOI：10.1038/s41586-018-0553-9

  日期：2018.10

  α-aryl amino acids and their derivatives are valuable precursors to bioactive molecules10,11. Here we describe the synthesis of quaternary α-aryl amino acids from enantiopure amino acid precursors by α-arylation without loss of stereochemical integrity. Our approach relies on the temporary formation of a second stereogenic centre in an N′-arylurea adduct12 of an imidazolidinone derivative6 of the precursor

  季氨基酸，其中带有氨基和羧基的 α-碳也带有两个碳取代基，作为肽构象和生物活性的修饰剂以及作为药用重要化合物的前体具有重要作用 1,2。与在该 α-碳上的对映选择性烷基化（有多种方法 3-8）相比，在 α-碳上一般对映选择性引入芳基取代基在合成上具有挑战性 9。尽管如此，由此产生的 α-芳基氨基酸及其衍生物是生物活性分子 10,11 的有价值的前体。在这里，我们描述了通过 α-芳基化从对映纯氨基酸前体合成季 α-芳基氨基酸而不损失立体化学完整性。我们的方法依赖于在前体氨基酸的咪唑啉酮衍生物 6 的 N'-芳基脲加合物中临时形成第二个立体中心，并使用容易获得的对映体纯氨基酸作为前体和不对称的来源。它避免使用有价值的过渡金属，并能够用富电子、贫电子和杂环取代基进行芳基化。产物的任一对映异构体都可由单一氨基酸前体形成。该方法实用且可扩展，并提供了生产数克数量的 α-芳基化季铵氨基酸的机会。该方法
• Mechanistic Studies on the Organocatalytic α‐Chlorination of Aldehydes: The Role and Nature of Off‐Cycle Intermediates
  作者：Sebastian Ponath、Martina Menger、Lydia Grothues、Manuela Weber、Dieter Lentz、Carsten Strohmann、Mathias Christmann

  DOI：10.1002/anie.201806261

  日期：2018.9.3

  Herein we report the isolation and characterization of aminal intermediates in the organocatalytic α‐chlorination of aldehydes. These species are stable covalent ternary adducts of the substrate, the catalyst and the chlorinating reagent. NMR‐assisted kinetic studies and isotopic labeling experiments with the isolated intermediate did not support its involvement in downstream stereoselective processes

  在这里，我们报告了醛的有机催化 α-氯化中缩醛胺中间体的分离和表征。这些物质是底物、催化剂和氯化试剂的稳定共价三元加合物。NMR 辅助动力学研究和分离中间体的同位素标记实验不支持其参与 Blackmond 提出的下游立体选择性过程。通过调整氯化试剂的反应性，我们能够抑制限速非循环中间体的积累。因此，开发了一种高效且高度对映选择性的催化体系，具有广泛的官能团耐受性。
• Regioselective and Stereoselective Cyclizations of Chloropolyols in Water: Rapid Synthesis of Hydroxytetrahydrofurans
  作者：Baldip Kang、Stanley Chang、Shannon Decker、Robert Britton

  DOI：10.1021/ol100260z

  日期：2010.4.16

  A concise, stereoselective synthesis of functionalized tetrahydrofuranols has been developed that involves heating readily available chloropolyols in water. These reactions are operationally straightforward and chemoselective for the formation of tetrahydrofurans, obviating the need for complicated protecting group strategies. The efficiency of this process is demonstrated in a short asymmetric synthesis of the natural product (+)-goniothalesdiol.
• Lead-halide perovskite quantum dots embedded in mesoporous silica as heterogeneous photocatalysts combined with organocatalysts for asymmetric catalysis
  作者：Hao Ren、Yi-Ming Li、Wen-Jing Li、Qing-Chao Zhai、Lin Cheng

  DOI：10.1039/d3gc05059a

  日期：——

  environments. Hence, we embedded CsPbBr3 quantum dots into KIT-6 mesoporous silica to form silica-shell-protected heterogeneous photocatalysts (CsPbBr3@KIT-6), which were further combined with chiral organocatalysts to explore the activity and stereoselectivity in asymmetric photocatalysis. The well-dispersed CsPbBr3 in KIT-6 channels provides more active sites and exhibits excellent enantioselectivity

  不对称光催化由光催化和有机催化的协同效应组成，其中光催化剂中的光电子催化底物产生自由基中间体，手性物质可以控制立体性。然而，光催化剂主要集中在贵金属材料，而具有优异光电性能的钙钛矿在不对称催化中的应用很少，这主要是由于其对催化环境的敏感性。因此，我们将CsPbBr 3量子点嵌入KIT-6介孔二氧化硅中，形成二氧化硅壳保护的异质光催化剂（CsPbBr 3 @KIT-6），并进一步与手性有机催化剂结合，探索不对称光催化的活性和立体选择性。 KIT-6通道中分散良好的CsPbBr 3提供了更多的活性位点，并在C-C键的形成和C-H键的交叉脱氢偶联中表现出优异的对映选择性（分别为75.3-91.3％和74.9-94.0％） ）。同时，含有20 wt% CsPbBr 3的20CsPbBr 3 @KIT-6光催化剂的转换数（TON）至少达到36 700，是贵金属Ru光催化剂在N 2气氛中的215倍和458倍。在空气气氛中更高。