1-(phenyldiazenyl)morpholine | 6119-27-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 恶嗪烷类
• 英文名称: 1-(phenyldiazenyl)morpholine
• 英文别名: N-(Phenylazo)morpholine；4-phenylazomorpholine；4-phenyldiazenyl-morpholine；4-Phenylazomorpholin；4-[(e)-Phenyldiazenyl]morpholine；morpholin-4-yl(phenyl)diazene
• CAS: 6119-27-3
• 化学式: C₁₀H₁₃N₃O
• 分子量: 191.233
• InChiKey: YEIJBNMGYCYMKI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  37.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(phenyldiazenyl)morpholine 、 萘酚 在 C₆H₉N₂O₂⁽¹⁺⁾*C₇H₇O₃S^(1-) 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 4.0h， 以89%的产率得到(4E)-4-(phenylhydrazinylidene)naphthalen-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过离子液体促进的CN键形成与芳基三氮烯绿色合成偶氮染料的环保方法

  摘要：

  通过布朗斯台德酸性离子液体（IL）促进的萘酚与芳基三氮烯的重氮偶合反应，已开发出一种高效且绿色的偶氮染料合成方法。反应在室温下在空气和无金属条件下，以芳基三氮烯为重氮化剂，以布朗斯台德酸性离子液体为促进剂，以水为绿色溶剂进行。值得注意的是，该方法的吸引人的优点包括温和的条件，优异的收率，简单的产物分离过程，大规模实验，药物的后期修饰和促进剂的可回收性。另外，在DMSO中研究了偶氮染料的紫外可见光谱特性。

  DOI：

  10.1016/j.dyepig.2018.05.073
• 作为产物：
  描述：

  吗啉 、 氯化重氮苯 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 1-(phenyldiazenyl)morpholine
  参考文献：
  名称：

  动力学研究热顺至-反式的1- Phenyltriazenes异构化从环胺衍生

  摘要：

  热速率常数顺-到-反式的异构化ñ - （苯偶氮基） -取代的氮环heterocyles确定为苯基环取代的，环状胺环的大小，和有机溶剂的功能。发现观察到的一级速率常数随着对位取代基的吸电子特性的增加，胺环的增加以及溶剂极性的增加而增加。总体而言，观察到的趋势与通过极化过渡态围绕氮-氮双键旋转而发生的几何异构化相一致。

  DOI：

  10.1021/jo8024048

文献信息

• Ionic Liquid Promoted Diazenylation of <i>N</i>-Heterocyclic Compounds with Aryltriazenes under Mild Conditions
  作者：Dawei Cao、Yonghong Zhang、Chenjiang Liu、Bin Wang、Yadong Sun、Ablimit Abdukadera、Haiyan Hu、Qiang Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00605

  日期：2016.5.6

  aryltriazenes using Brønsted ionic liquid as a promoter has been developed for the first time. Many N-heterocyclic azo compounds were synthesized in good to excellent yields at room temperature under an open atmosphere. Notably, the promoter 1,3-bis(4-sulfobutyl)-1H-imidazol-3-ium hydrogen sulfate could be conveniently recycled and reused with the same efficacies for at least four cycles.

  首次开发了一种有效，温和且无金属的方法，该方法使用Brønsted离子液体作为促进剂直接用芳基三氮烯直接将N-杂环化合物进行二氮烯化。在室温下，在开放气氛下，以良好至优异的产率合成了许多N-杂环偶氮化合物。值得注意的是，促进剂1，3-双（4-磺丁基）-1 H-咪唑-3-硫酸氢盐可以方便地再循环并以相同的效率重复使用至少四个循环。
• 1-Aryltriazenes in the Suzuki, Heck, and Sonogashira Reactions in Imidazolium-ILs, with [BMIM(SO₃H)][OTf] or Sc(OTf)₃as Promoter, and Pd(OAc)₂or NiCl₂·glyme as Catalyst
  作者：Suraj M. Sutar、Hemantkumar M. Savanur、Shruti S. Malunavar、Pavankumar Prabhala、Rajesh G. Kalkhambkar、Kenneth K. Laali

  DOI：10.1002/ejoc.201901070

  日期：2019.9.22

  surrogates for aryldiazonium, 1‐aryltriazenes are readily unmasked with [BMIM(SO3H)][OTf] or Sc(OTf)3 and enter into cross‐coupling in widely available imidazolium‐ILs as solvent. The scope of this chemistry in the Suzuki, Heck, and Sonogashira reactions is explored. The reactions give good isolated yields, employing either Pd or Ni as catalyst and thus widening the scope of the protocol.

  1-芳基三氮烯作为芳基重氮的替代物，很容易被[BMIM（SO 3 H）] [OTf]或Sc（OTf）3掩盖，并在广泛可用的咪唑-ILs中作为溶剂进行交叉偶联。探索了该化学在铃木，Heck和Sonogashira反应中的范围。使用Pd或Ni作为催化剂，反应可得到良好的分离收率，从而扩大了方案的范围。
• Palladium-Catalyzed Carbonylative Synthesis of Amides from Aryltriazenes under Additive-Free Conditions
  作者：Zhiping Yin、Zechao Wang、Xiao-Feng Wu

  DOI：10.1002/ejoc.201700784

  日期：2017.7.25

  An interesting palladium-catalyzed carbonylative synthesis of amides from aryltriazenes has been developed. By using Pd(MeCN2)Cl2 as the catalyst precursor under CO pressure via N2 extrusion/CO insertion sequence, broad range of aryltriazenes were transformed into the corresponding amides in good yields with excellent functional groups tolerance. Remarkably, no additives such as acid or phosphine ligand

  已经开发了一种有趣的钯催化从芳基三氮烯羰基合成酰胺的方法。通过使用N2挤出/ CO插入顺序在CO压力下使用Pd（MeCN2）Cl2作为催化剂前体，将宽范围的芳基三氮烯以良好的收率转化为相应的酰胺，并具有出色的官能团耐受性。显着地，在此不需要添加剂，例如酸或膦配体。
• Antimicrobial and Biochemical Activities of Some Arylazomorpholine Derivatives
  作者：Ahmed S. Abdel-Aty、Mohamed A. Desheesh、Ahmed M. Allam

  DOI：10.14233/ajchem.2015.18872

  日期：——

  Ten arylazomorpholines were prepared and characterized. Their fungicidal activity against Fusarium oxysporum, Rhizoctonia solani, Macrophomina phasoli, Helminthosporum sp. and Trichoderma harzianum and antibacterial effects against Erwinia amylovora were examined. Derivatives with persuasive in vitro antifungal effects, were checked in vivo on polyphenoloxidase, peroxidase DNA, RNA and sugar contents of Rhizoctonia solani as biomarkers searching their main target. 4-(4-Chlorophenyl)-, 4-(3-chlorophenyl)-, 4-(2-chlorophenyl)- and 4-(4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl)azomorpholines highly inhibited all the tested fungi comparing with the standard fungicide metalaxyl. 4-(4-Chlorophenyl)azomorpholine and 4-(2-chlorophenyl)azomorpholine were more effective than metalaxyl inhibiting the hyphal growth of R. solani in liquid media. 4-(Phenyl)azomorpholine and 4-(3-chlorophenyl)azomorpholine completely stopped E. amylovora growth with MIC 4 × 10-5 M similar to streptomycin. 4-(4-Chlorophenyl)azomorpholine and 4-(4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl)azomorpholine stimulated polyphenoloxidase and peroxidase. The tested arylazomorpholine derivatives were not specific against DNA and RNA contents. 4-(4-Chlorophenyl)-azomorpholine proved to be more potent than metalaxyl in reducing total soluble sugars and reduced sugars, whereas metalaxyl was near to it on non-reducing sugars.

  制备并鉴定了十种芳唑吗啉类化合物。考察了它们对 Fusarium oxysporum、Rhizoctonia solani、Macrophomina phasoli、Helminthosporum sp.和 Trichoderma harzianum 的杀菌活性，以及对 Erwinia amylovora 的抗菌效果。对体外抗真菌效果显著的衍生物进行了体内检测，以根瘤菌的多酚氧化酶、过氧化物酶 DNA、RNA 和糖含量作为生物标志物，寻找其主要靶标。与标准杀真菌剂 metalaxyl 相比，4-(4-氯苯基)-、4-(3-氯苯基)-、4-(2-氯苯基)- 和 4-(4-羟基-3,5-二氯苯基)偶氮吗啉对所有受测真菌都有很强的抑制作用。在液体培养基中，4-(4-氯苯基)偶氮吗啉和 4-(2-氯苯基)偶氮吗啉对 R. solani 的芽胞生长的抑制作用比 metalaxyl 更强。4-(Phenyl)azomorpholine 和 4-(3-chlorophenyl)azomorpholine 能完全阻止 E. amylovora 的生长，其 MIC 值为 4 × 10-5 M，与链霉素相似。4-（4-氯苯基）偶氮吗啉和 4-（4-羟基-3,5-二氯苯基）偶氮吗啉能刺激多酚氧化酶和过氧化物酶。测试的芳基氮吗啉衍生物对 DNA 和 RNA 含量没有特异性。事实证明，4-(4-氯苯基)-氮吗啉在还原总可溶性糖和还原糖方面的作用强于甲霜灵，而甲霜灵在非还原糖方面的作用接近于它。
• Diaryl triazenes inhibit cytochrome P450 1A1 and 1B1 more strongly than aryl morpholino triazenes
  作者：Rachel Moran、Ryan Nakamura、Ralph Isovitsch、Devin Iimoto

  DOI：10.1016/j.bmcl.2022.128570

  日期：2022.3

  more strongly than the aryl morpholino triazenes. The data indicates that the diaryl triazenes inhibit cytochrome P450 1A1 and 1B1 one to two orders of magnitude more strongly than the aryl morpholino triazenes. Furthermore, compounds 8–10 strongly inhibited cytochrome P450 1B1 with IC50 values of 51 nM, 740 nM, and 590 nM respectively. Thus, diaryl triazenes should be further investigated as a potential

  合成了几种二芳基三氮烯衍生物，并测试了它们抑制细胞色素 P450 1A1 和 1B1 作为预防和治疗癌症的潜在手段的能力。这些化合物比它们的构象灵活的芳基吗啉代三氮烯对应物更平坦，先前已显示抑制上述酶。结果，二芳基三氮烯比芳基吗啉代三氮烯更可能表现出与酶活性位点的结合增加并更强烈地抑制这些酶。数据表明二芳基三氮烯对细胞色素 P450 1A1 和 1B1 的抑制作用比芳基吗啉代三氮烯强一到两个数量级。此外，化合物8 – 10强烈抑制细胞色素 P450 1B1，IC50 值分别为 51 nM、740 nM 和 590 nM。因此，应进一步研究二芳基三氮烯作为潜在的化学预防剂。