2-(adamantan-1-yl)-6-methylpyridine 1-oxide | 1417437-43-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2-(adamantan-1-yl)-6-methylpyridine 1-oxide
• 英文别名: 2-(1-Adamantyl)-6-methyl-1-oxidopyridin-1-ium；2-(1-adamantyl)-6-methyl-1-oxidopyridin-1-ium
• CAS: 1417437-43-4
• 化学式: C₁₆H₂₁NO
• 分子量: 243.349
• InChiKey: UYCXMMHMZBXZCT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  25.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-甲基吡啶氧化物 、 1-溴金刚烷 在 Pd(OAc)₂dppf 、 caesium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.01h， 以70%的产率得到2-(adamantan-1-yl)-6-methylpyridine 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  钯催化的 C-H 活化/吡啶N-氧化物与未活化的仲烷基溴化物的交叉偶联

  摘要：

  已经发现在吡啶 N-氧化物和一般未活化的仲甚至叔烷基溴之间发生了意想不到的 CH 活化/CC 交叉偶联反应。它为合成烷基化吡啶衍生物提供了一种实用的方法。实验观察表明，C-Br 裂解步骤涉及自由基型过程。因此，标题反应提供了 Pd 催化的二级和三级脂肪族亲电试剂交叉偶联的一个非常特别的例子。

  DOI：

  10.1021/ja3113752

文献信息

• Visible-Light-Driven Palladium-Catalyzed Radical Alkylation of C−H Bonds with Unactivated Alkyl Bromides
  作者：Wen-Jun Zhou、Guang-Mei Cao、Guo Shen、Xing-Yong Zhu、Yong-Yuan Gui、Jian-Heng Ye、Liang Sun、Li-Li Liao、Jing Li、Da-Gang Yu

  DOI：10.1002/anie.201704513

  日期：2017.12.4

  Reported herein is a novel visible‐light photoredox system with Pd(PPh3)4 as the sole catalyst for the realization of the first direct cross‐coupling of C(sp3)−H bonds in N‐aryl tetrahydroisoquinolines with unactivated alkyl bromides. Moreover, intra‐ and intermolecular alkylations of heteroarenes were also developed under mild reaction conditions. A variety of tertiary, secondary, and primary alkyl

  本文报道了一种新型的可见光光氧化还原体系，其中Pd（PPh 3）4是实现N-芳基四氢异喹啉中C（sp 3）-H键与未活化烷基溴的第一个直接交叉偶联的唯一催化剂。此外，杂芳烃的分子内和分子间烷基化反应也在温和的反应条件下进行。各种叔，仲和伯烷基溴经过反应生成C（sp 3）-C（sp 3）和C（sp 2）-C（sp 3）债券，收益率中等至极高。这些氧化还原中性反应具有广泛的底物范围（> 60个示例），良好的功能基团耐受性和易于生成的四元中心。机理研究表明，简单的钯配合物充当可见光光催化剂，自由基参与该过程。
• Palladium-Catalyzed C–H Activation/Cross-Coupling of Pyridine <i>N</i>-Oxides with Nonactivated Secondary Alkyl Bromides
  作者：Bin Xiao、Zhao-Jing Liu、Lei Liu、Yao Fu

  DOI：10.1021/ja3113752

  日期：2013.1.16

  activation/C-C cross-coupling reaction has been found to occur between pyridine N-oxides and general nonactivated secondary and even tertiary alkyl bromides. It provides a practically useful approach for the synthesis of alkylated pyridine derivatives. Experimental observations indicated that the C-Br cleavage step involves a radical-type process. Thus, the title reaction provides a rather extraordinary

  已经发现在吡啶 N-氧化物和一般未活化的仲甚至叔烷基溴之间发生了意想不到的 CH 活化/CC 交叉偶联反应。它为合成烷基化吡啶衍生物提供了一种实用的方法。实验观察表明，C-Br 裂解步骤涉及自由基型过程。因此，标题反应提供了 Pd 催化的二级和三级脂肪族亲电试剂交叉偶联的一个非常特别的例子。
• Photocatalytic decarboxylative alkylations of C(sp3)-H and C(sp2)-H bonds enabled by ammonium iodide in amide solvent
  作者：Guang-Zu Wang、Ming-Chen Fu、Bin Zhao、Rui Shang

  DOI：10.1007/s11426-020-9905-1

  日期：2021.3

  A simple ammonium iodide salt in amide solvent catalyzes regioselective decarboxylative alkylation of C(sp3)-H bonds of N-aryl glycine derivatives, of C(sp2)-H bond of heteroarenes, and cascade radical addition to unsaturated bond followed by intramolecular addition to arene, with a broad scope of N-hydroxyphthalimide derived redox active esters under visible light irradiation. The reactions are suggested

  在酰胺溶剂催化区域选择性C（SP的脱羧烷基化简单碘化铵盐3）N-芳基甘氨酸衍生物的-H键，C的（SP 2）-H的杂芳烃键，且级联基加到不饱和键，随后分子内除芳烃外，在可见光照射下还具有广泛的N-羟基邻苯二甲酰亚胺衍生的氧化还原活性酯。建议该反应通过从缺电子的邻苯二甲酰亚胺部分和碘化物阴离子到阴离子π的瞬时组装的生色团的光活化进行。 在溶剂笼中相互作用，然后扩散以生成可与CH底物反应的溶剂化自由基物质。该方法的简单性，实用性和广泛的底物范围突出了通过瞬时组装的生色团进行光催化的合成能力，并有望激发低成本的进一步发展基于超分子化学和生物系统中普遍存在的各种非共价相互作用进行光催化，以实现可持续的有机合成。
• Irradiation-Induced Palladium-Catalyzed Direct C–H Alkylation of Heteroarenes with Tertiary and Secondary Alkyl Bromides
  作者：Rui Shang、Yao Fu、Guang-Zu Wang

  DOI：10.1055/s-0036-1592000

  日期：2018.8

  Published as part of the Special Topic Modern Radical Methods and their Strategic Applications in Synthesis Abstract A palladium catalyst in combination with two types of phosphine ligands efficiently catalyzes direct C–H alkylation of heteroarenes with secondary and tertiary alkyl bromides under irradiation conditions. Irradiation of blue light-emitting diodes (blue LEDs) effectively excites phosphine-ligated

  作为特别主题“现代自由基方法及其在合成中的战略应用”的一部分发布 抽象的 钯催化剂与两种类型的膦配体结合可以有效地催化在辐照条件下用仲烷基和叔烷基溴化物直接催化杂芳烃的直接C–H烷基化。蓝色发光二极管（蓝色LED）的辐照有效地激发了膦连接的钯催化剂，以促进烷基溴化物的氧化加成，并且还激发了烷基钯物质，从而使烷基自由基的产生与杂芳烃反应。 钯催化剂与两种类型的膦配体结合可以有效地催化在辐照条件下用仲烷基和叔烷基溴化物直接催化杂芳烃的直接C–H烷基化。蓝色发光二极管（蓝色LED）的辐照有效地激发了膦连接的钯催化剂，以促进烷基溴化物的氧化加成，并且还激发了烷基钯物质，从而使烷基自由基的产生与杂芳烃反应。