(Z)-(1-phenyl-5-(trimethylsilyl)penta-1,4-diyn-3-ylidene)(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)phosphine | 1198425-01-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-(1-phenyl-5-(trimethylsilyl)penta-1,4-diyn-3-ylidene)(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)phosphine
• 英文别名: (1-Phenyl-5-trimethylsilylpenta-1,4-diyn-3-ylidene)-(2,4,6-tritert-butylphenyl)phosphane；(1-phenyl-5-trimethylsilylpenta-1,4-diyn-3-ylidene)-(2,4,6-tritert-butylphenyl)phosphane
• CAS: 1198425-01-2；1204501-74-5
• 化学式: C₃₂H₄₃PSi
• 分子量: 486.753
• InChiKey: XWJPYPVVXQBFEH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.26
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-(1-phenyl-5-(trimethylsilyl)penta-1,4-diyn-3-ylidene)(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)phosphine 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 以87%的产率得到[1,10-Diphenyl-8-(2,4,6-tritert-butylphenyl)phosphanylidenedeca-1,4,6,9-tetrayn-3-ylidene]-(2,4,6-tritert-butylphenyl)phosphane
  参考文献：
  名称：

  具有异位磷烯烃单元的乙炔扩展的Dendralene链段

  摘要：

  Bis-TMS保护的C，C-二乙炔磷烯烃（A 2 PA）1（Mes *PC（C≡CTMS）2 ; Mes * = 2,4,6- t Bu 3 Ph）已用作构建模块用于丁二炔扩展的树枝状烯片段的构建，其中磷烯烃具有异位双键的特征。用CuCl处理1产生Cu I乙炔化物，其在乙炔反式Mes *基团上选择性地形成。的顺式中相似的化学-TMS-乙炔接合，尽管在较高温度和更长的反应时间。1的两个乙炔末端之间的区别可以通过多种不同的Cu和Pd催化的氧化乙炔均相和杂偶合方案控制标题化合物的合成。A的晶体学表征2 PA 1和二聚体的Mes *PC（C≡CR 1）C 4（R 2 C≡C）CPMes*（图3b，R 1 = R 2 = Ph值; 6，R 1 = R 2 = TMS）和10（R 1 = R 2 =C≡CPh）验证了偶联反应过程中整个PC键的立体化学是保守的，而光谱证据表明顺式/碘取代的A 2

  DOI：

  10.1002/chem.201101358
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-tri-t-butylphenylphosphonous dichloride 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 N,N-二异丙基乙胺 、 copper(l) chloride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (Z)-(1-phenyl-5-(trimethylsilyl)penta-1,4-diyn-3-ylidene)(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)phosphine
  参考文献：
  名称：

  钯催化的交叉偶联反应中的C，C-二乙炔基磷烯烃†

  摘要：

  已经研究了双-TMS取代的C，C-二乙炔磷化烯烃（A 2 PA）1在Sonogashira-Hagihara交叉偶联反应中的反应性。选择性的且在两个甲硅烷基的脱保护的连续1由空间体积的MES启用*这使得乙炔基团的反式与MES *更具反应性的，从而有利于选择性的和连续的联接件与iodoarenes。TMS保护的乙炔的原位转化为Cu（I）乙炔化物是合成过程中的关键步骤，并能够制备通过亚苯基间隔基连接的第一个二聚体A 2 PA。整个P C键的顺式-反式异构化是由叔胺引发的，仅在硝基苯基取代的A 2 PA情况下才观察到。光谱和电化学研究证明，引入的芳基是整个π系统的组成部分。

  DOI：

  10.1039/c1ob05705g

文献信息

• Exploitation of an unprecedented silica-promoted acetylene–allene rearrangement for the preparation of C,C-diacetylenic phosphaalkenes
  作者：Xue-Li Geng、Sascha Ott

  DOI：10.1039/b916640h

  日期：——

  C,C-Diacetylenic phosphaalkenes have been obtained from a 1-chloro-3-ethynyl-1,2-allene which becomes accessible from a silica-promoted rearrangement of a 3-chloropenta-1,4-diyne; oxidative acetylene homo-coupling of the phosphadiethynyl-ethene is described for the first time and affords a dimeric, cross-conjugated product which features a largely decreased HOMO−LUMO gap compared to all-carbon-based reference compounds.

  我们从一种 1-氯-3-乙炔基-1,2-烯中获得了 C,C-二乙炔基膦烷烃，这种膦烷烃可以通过硅促进 3-氯-1,4-二炔的重排而获得；我们首次描述了膦二乙炔基乙烯的氧化乙炔同偶联反应，并得到了一种二聚交叉共轭产物，与全碳基参考化合物相比，这种产物的 HOMOâLUMO 间隙大大减小。
• Acetylene-Expanded Dendralene Segments with Exotopic Phosphaalkene Units
  作者：Xue-Li Geng、Sascha Ott

  DOI：10.1002/chem.201101358

  日期：2011.10.17

  longer reaction times. The differentiation between the two acetylene termini of 1 allows for the controlled synthesis of the title compounds by a variety of different Cu‐ and Pd‐catalyzed oxidative acetylene homo‐ and heterocoupling protocols. Crystallographic characterization of A2PA 1 and dimeric Mes*PC(C≡CR1)C4(R2C≡C)CPMes* (3 b, R1=R2=Ph; 6, R1=R2=TMS), and 10 (R1=R2=C≡CPh) verifies that the

  Bis-TMS保护的C，C-二乙炔磷烯烃（A 2 PA）1（Mes *PC（C≡CTMS）2 ; Mes * = 2,4,6- t Bu 3 Ph）已用作构建模块用于丁二炔扩展的树枝状烯片段的构建，其中磷烯烃具有异位双键的特征。用CuCl处理1产生Cu I乙炔化物，其在乙炔反式Mes *基团上选择性地形成。的顺式中相似的化学-TMS-乙炔接合，尽管在较高温度和更长的反应时间。1的两个乙炔末端之间的区别可以通过多种不同的Cu和Pd催化的氧化乙炔均相和杂偶合方案控制标题化合物的合成。A的晶体学表征2 PA 1和二聚体的Mes *PC（C≡CR 1）C 4（R 2 C≡C）CPMes*（图3b，R 1 = R 2 = Ph值; 6，R 1 = R 2 = TMS）和10（R 1 = R 2 =C≡CPh）验证了偶联反应过程中整个PC键的立体化学是保守的，而光谱证据表明顺式/碘取代的A 2
• C,C-Diacetylenic phosphaalkenes in palladium-catalyzed cross-coupling reactions
  作者：Elisabet Öberg、Xue-Li Geng、Marie-Pierre Santoni、Sascha Ott

  DOI：10.1039/c1ob05705g

  日期：——

  and consecutive couplings with iodoarenes. In situ transformation of the TMS-protected acetylenes into Cu(I)acetylides is the key step in the synthetic sequence and enables the preparation of the first dimeric A2PA linked by a phenylene spacer. cis–transIsomerization across the PC bond is triggered by a tertiary amine and exclusively observed in the case of nitrophenyl-substituted A2PAs. The introduced

  已经研究了双-TMS取代的C，C-二乙炔磷化烯烃（A 2 PA）1在Sonogashira-Hagihara交叉偶联反应中的反应性。选择性的且在两个甲硅烷基的脱保护的连续1由空间体积的MES启用*这使得乙炔基团的反式与MES *更具反应性的，从而有利于选择性的和连续的联接件与iodoarenes。TMS保护的乙炔的原位转化为Cu（I）乙炔化物是合成过程中的关键步骤，并能够制备通过亚苯基间隔基连接的第一个二聚体A 2 PA。整个P C键的顺式-反式异构化是由叔胺引发的，仅在硝基苯基取代的A 2 PA情况下才观察到。光谱和电化学研究证明，引入的芳基是整个π系统的组成部分。