(E)-N-benzylhex-2-en-1-amine | 866023-01-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-N-benzylhex-2-en-1-amine
• CAS: 866023-01-0
• 化学式: C₁₃H₁₉N
• 分子量: 189.301
• InChiKey: OTFNWZZAAQCUGL-XBXARRHUSA-N

物化性质

• 沸点：
  277.2±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.913±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-N-benzylhex-2-en-1-amine 在 α,α,α-三联吡啶 、 双氧水 、 cobalt(II) aceylacetonate 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正辛烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.58h， 生成 tert-butyl benzyl(6-hydroxyhexyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  链烯基胺的钴催化远程硼氢化反应

  摘要：

  我们在这里提出了一种普遍适用的钴催化的烯基胺远程硼氢化反应，为制备硼胺和氨基醇提供了一种实用的策略。该方法显示出广泛的底物范围和良好的官能团耐受性，可耐受一系列烯基胺，包括烷基-烷基胺、烷基-芳基胺、芳基-芳基胺和酰胺。值得注意的是，该协议还与各种天然产品和药物衍生物兼容。初步的机理研究表明，这种转变涉及迭代链行走和硼氢化序列。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c02826
• 作为产物：
  描述：

  反式-2-已烯-1-醇 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (E)-N-benzylhex-2-en-1-amine
  参考文献：
  名称：

  分子内Heck反应合成Sultams

  摘要：

  一种新的获得α亚甲基γ-磺内酰胺通过从烯丙基胺衍生的α-bromovinylsulfonamides的分子内Heck反应被报告。这些杂环是硫亲核试剂的有效迈克尔受体。

  DOI：

  10.1002/adsc.200404372

文献信息

• Regio- and Enantioselective Allylic Amination of Achiral Allylic Esters Catalyzed by an Iridium−Phosphoramidite Complex
  作者：Toshimichi Ohmura、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja028614m

  日期：2002.12.1

  asymmetric process, the iridium-catalyzed enantioselective allylic amination of (E)-cinnamyl and terminal aliphatic allylic carbonates, was developed by exploring complexes of chiral phosphoramidites. The reaction provided branched secondary and tertiary allylic amines in high yields with excellent regio- and enantioselectivity (13 examples over 94% ee). Although the reactions in polar solvent such as

  通过探索手性亚磷酰胺的配合物，开发了一种新的催化不对称过程，即铱催化的 (E)-肉桂基和末端脂肪族烯丙基碳酸酯的对映选择性烯丙基胺化。该反应以高产率提供支链仲胺和叔烯丙胺，具有出色的区域选择性和对映选择性（13 个实例超过 94% ee）。尽管在极性溶剂如 DMF、EtOH 和 MeOH 中的反应速度很快，但它们的对映体过量率很低。相比之下，THF 中的反应显示出最合适的速率和对映选择性平衡。亚磷酰胺中的联萘单元和二取代胺均影响反应性和选择性，以及 O,O'-(R)-(1,1'-二萘基-2,2'-二基)-N,N'-di 的配合物-(R, R)-1-苯基乙基亚磷酰胺提供了最高的反应性和选择性。伯胺和环状仲胺在室温下反应，无环二乙胺在 50 摄氏度下反应。对甲氧基取代的肉桂基碳酸酯与未取代的肉桂基碳酸酯的反应类似，但邻甲氧基取代的底物产生较低的对映体过量。对于呋喃基-和烷基-取代的(E)-烯丙基碳酸酯反应的产物，也观察到高ee。
• One-Pot Conversions of Olefins to Cyclic Carbonates and Secondary Allylic and Homoallylic Amines to Cyclic Carbamates
  作者：Stephen G. Davies、Ai M. Fletcher、Wataru Kurosawa、James A. Lee、Giovanna Poce、Paul M. Roberts、James E. Thomson、David M. Williamson

  DOI：10.1021/jo101614f

  日期：2010.11.19

  Sequential treatment of a 1,2-disubstituted olefin with m-CPBA, Br3CCO2H, and DBU results in the one-pot, stereospecific conversion of the olefin to the corresponding disubstituted cyclic carbonate (1,3-dioxolan-2-one). The reaction proceeds via an initial epoxidation followed by SN2-type epoxide ring opening by Br3CCO2H and subsequent base-promoted carbonate formation upon elimination of bromoform

  用m -CPBA，Br 3 CCO 2 H和DBU顺序处理1,2-二取代的烯烃会导致烯烃一锅式立体定向转化为相应的二取代的环状碳酸酯（1,3-dioxolan-2-一）。反应通过最初的环氧化反应，接着通过Br 3 CCO 2 H打开S N 2型环氧化物开环，并随后在消除溴仿后形成碱促进的碳酸盐。当仲烯丙基或均烯丙基胺和Br 3 CCO 2 H的溶液依次用m处理-CPBA然后DBU，反应的产物是环状氨基甲酸酯（1,3-恶唑烷丁二酮或1,3-恶二嗪-2-酮）。
• One-Pot Synthesis of Cyclopropane-Fused Cyclic Amidines: An Oxidative Carbanion Cyclization
  作者：Kirana Devarahosahalli Veeranna、Kanak Kanti Das、Sundarababu Baskaran

  DOI：10.1002/anie.201708138

  日期：2017.12.18

  No stopping! An efficient one-pot multistep process enabled the synthesis of novel cyclopropane-fused cyclic amidines with a quaternary center in good yields (see scheme). This method provides ready access to the 3-azabicyclo[n.1.0]alkane framework. The synthetic utility of the CuBr2-mediated oxidative cyclization was demonstrated by a short (four-step) synthesis of the antidepressant drug candidate

  不停！一种高效的一锅多步法能够合成具有四元中心的新型环丙烷稠合的环状am，收率很高（参见方案）。该方法提供了对3-氮杂双环[ n .1.0]烷烃框架的便捷访问。通过抗抑郁药候选药物GSK1360707的短时间（四步）合成，证明了CuBr 2介导的氧化环化的合成效用。
• Synthesis of Sultams by Intramolecular Heck Reaction
  作者：Sandra Merten、Roland Fröhlich、Olga Kataeva、Peter Metz

  DOI：10.1002/adsc.200404372

  日期：2005.5

  A novel access to α-methylene-γ-sultams via the intramolecular Heck reaction of α-bromovinylsulfonamides derived from allylic amines is reported. These heterocycles are potent Michael acceptors towards sulfur nucleophiles.

  一种新的获得α亚甲基γ-磺内酰胺通过从烯丙基胺衍生的α-bromovinylsulfonamides的分子内Heck反应被报告。这些杂环是硫亲核试剂的有效迈克尔受体。
• Broadening the Scope of the Zwitterionic 1,3-Diaza-Claisen Rearrangement through a Tethering Strategy
  作者：Matthew W. Luedtke、Joseph Pisano、Lucas Paquin、Joel Walker、José S. Madalengoitia

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00667

  日期：2021.6.18

  Expansion of the scope of the 1,3-diaza-Claisen rearrangement beyond bridged-bicyclic tertiary allylic amines has been investigated through a tethering strategy. Isothioureas tethered to tertiary allylic amines are converted to carbodiimides through a reaction with AgOTf/Et3N. Intramolecular cyclization of the tertiary allylic amine to the carbodiimide equilibrates with a zwitterionic intermediate

  已经通过束缚策略研究了 1,3-二氮杂-克莱森重排的范围超出桥连双环叔烯丙胺的范围。与叔烯丙基胺相连的异硫脲通过与 AgOTf/Et 3反应转化为碳二亚胺N. 叔烯丙基胺分子内环化成碳二亚胺与两性离子中间体平衡。加热碳二亚胺/两性离子得到重排产物。加热带有氘代烯丙基的碳二亚胺/两性离子会导致氘标记的混乱，这与涉及异裂烯丙基 C-N 键的离子机制一致，然后在任一末端碳捕获烯丙基阳离子。离子机制归因于银盐污染，因为在加热之前通过硅胶推动氘标记的碳二亚胺/两性离子会导致干净的氘转位与 sigmatropic 机制一致，并且添加回银盐会导致氘混乱。全面的，束缚策略将重排的范围扩大到更简单的烯丙基底物。σ 重排的密度泛函理论 (DFT) 计算与在无银条件下运行的反应观察到的反应性趋势一致。