(S)-2-methyl-propane-2-sulfinic acid 1-(4-nitrophenyl)-meth-(E)-ylideneamide | 683226-93-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-2-methyl-propane-2-sulfinic acid 1-(4-nitrophenyl)-meth-(E)-ylideneamide
• 英文别名: [S(S),N(E)]-2-methyl-N-[(4-nitrophenyl)methylene]-2-propanesulfinamide；(S)-(E)-2-methyl-N-(4-nitrobenzylidene)propane-2-sulfinamide；(S,E)-2-methyl-N-(4-nitrobenzylidene)propane-2-sulfinamide；(NE,S)-2-methyl-N-[(4-nitrophenyl)methylidene]propane-2-sulfinamide
• CAS: 683226-93-9
• 化学式: C₁₁H₁₄N₂O₃S
• 分子量: 254.31
• InChiKey: XNQNNFJWRGXIFE-UEICXMAYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  94.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-methyl-propane-2-sulfinic acid 1-(4-nitrophenyl)-meth-(E)-ylideneamide 在 盐酸 、 [CuCl(triphenylphosphine)3]·CH3CN 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (1S)-1-(4-nitrophenyl)but-3-en-1-amine
  参考文献：
  名称：

  三烯基硼烷的胺加合物作为高反应性烯丙基硼化剂用于 Cu(I) 催化手性亚磺酰亚胺的烯丙基化

  摘要：

  使用高活性试剂实施选择性催化过程是一种有吸引力的策略，符合化学可持续发展的现代原则。在本研究中，我们首次描述了Cu( I )催化亚胺与烯丙基三有机硼烷胺加合物的烯丙基化反应的方法和一般原理。三烯丙基硼烷是一种极其活泼的化合物，不能用于亚胺的催化烯丙基化，而其胺加合物是理想的催化底物。胺片段的结构成功地平衡了烯丙基硼试剂的安全性、选择性和稳定性，使其在催化烯丙基化反应中表现出高活性，超过任何已知的烯丙基硼烷许多倍。获得的结果得到定量动力学数据和 DFT 计算的支持。该系统的催化功效在亚磺酰亚胺模型（23 个例子）上得到了证明。实现了高达 >99% 的高非对映选择性，包​​括克级合成 2-羟基苯基衍生物。考虑到三烯基硼烷（AAT）的胺加合物的高反应活性和无与伦比的原子经济性，它们可以被认为是Cu（ I ）和其他合适金属催化剂的潜在烯丙基化试剂。

  DOI：

  10.1039/d4ob00291a
• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯甲醛 、 S-叔丁基亚磺酰胺 在 硼酸三异丙酯 作用下， 反应 23.0h， 以92%的产率得到(S)-2-methyl-propane-2-sulfinic acid 1-(4-nitrophenyl)-meth-(E)-ylideneamide
  参考文献：
  名称：

  硼酸三异丙酯介导的N-亚磺酰基亚胺的形成

  摘要：

  硼酸三异丙酯使醛与亚磺酰胺缩合，生成N-亚磺酰基亚胺。该反应适合于1°，2°和3°烷基醛，以及芳基，杂芳基和α，β-不饱和醛。除叔丁烷亚磺酰胺外，缩合反应还与4-甲苯亚磺酰胺和2,4,6-三异丙基苯基亚磺酰胺有效。该方案在均相反应条件下进行，不需要不溶试剂或副产物的反应后过滤。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.03.063

文献信息

• Synthesis of enantiomerically pure aryl, hetero aryl and alkyl sulfinimides catalyzed by recyclable tungstophosphoric acid
  作者：S. Srinath、S. Ramu、S. Elavarasan、D. Paradesi、R. Mohan Kumar、K. Ilango、B. Baskar

  DOI：10.1016/j.mcat.2017.06.035

  日期：2017.12

  A simple and efficient procedure was developed for the preparation of a variety of aryl, hetero aryl and alkyl N-sulfinylimines (2b-2u) with excellent yields (85–94%) using tungstophosphoric acid as catalyst. Also, this new synthetic protocol features high conversion, shorter reaction time, a straight forward and simple work up procedure. Catalyst was recycled for 10 times without much loss in activity

  开发了一种简单有效的方法，使用钨磷酸作为催化剂，可制备多种芳基，杂芳基和烷基N-亚磺酰亚胺（2b-2u），并具有优异的收率（85-94％）。而且，这种新的合成方案具有高转化率，更短的反应时间，简单明了的后处理程序。催化剂循环使用了10次，活性没有太大损失，并且以克为单位进行了放大，收率很高。因此，它非常适用于工业规模放大过程。
• Triisopropyl borate mediated N -sulfinyl imine formation
  作者：Michael D. Visco、Jonathan T. Reeves、Maurice A. Marsini、Ivan Volchkov、Carl A. Busacca、Anita E. Mattson、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.03.063

  日期：2016.4

  Triisopropyl borate effects the condensation of aldehydes with sulfinamides to give N-sulfinyl imines. The reaction is amenable to 1°, 2°, and 3° alkyl aldehydes, as well as aryl, heteroaryl, and α,β-unsaturated aldehydes. In addition to tert-butanesulfinamide, the condensation is also effective with 4-toluenesulfinamide and 2,4,6-triisopropylphenylsulfinamide. This protocol proceeds under homogeneous

  硼酸三异丙酯使醛与亚磺酰胺缩合，生成N-亚磺酰基亚胺。该反应适合于1°，2°和3°烷基醛，以及芳基，杂芳基和α，β-不饱和醛。除叔丁烷亚磺酰胺外，缩合反应还与4-甲苯亚磺酰胺和2,4,6-三异丙基苯基亚磺酰胺有效。该方案在均相反应条件下进行，不需要不溶试剂或副产物的反应后过滤。
• KHSO₄-Mediated Condensation Reactions of <i>tert</i>-Butanesulfinamide with Aldehydes. Preparation of <i>tert</i>-Butanesulfinyl Aldimines
  作者：Yong Qin、Zhiyan Huang、Min Zhang、Yin Wang

  DOI：10.1055/s-2005-865234

  日期：——

  tert-butanesulfinyl aldimines 1 were prepared by direct condensation of chiral tert-butanesulfinamide 3 with aldehydes 2 in high yields in the presence of KHSO 4 . The main advantage of KHSO 4 is that it is applicable to the condensation reactions of a variety of aldehydes, including electron deficient and electron rich (hetereo)aromatic aldehydes, as well as aliphatic aldehydes.

  通过手性叔丁烷亚磺酰胺 3 与醛 2 在 KHSO 4 存在下以高收率直接缩合制备光学纯的叔丁烷亚磺酰醛亚胺 1。KHSO 4 的主要优点是它适用于各种醛的缩合反应，包括缺电子和富电子（杂）芳香醛，以及脂肪醛。
• Conversion of 1,3-disubstituted arenes to chiral α,α-diaryl methylammonium chlorides using arene borylation
  作者：Timothy A. Boebel、John F. Hartwig

  DOI：10.1016/j.tet.2008.04.060

  日期：2008.7

  A two-step conversion of 1,3-disubstituted arenes to chiral α,α-diaryl methylammonium chlorides is described. In this procedure, arenes are converted to aryl boronic esters by iridium-catalyzed borylation, and the aryl boronic esters are converted to enantioenriched amines by subsequent rhodium-catalyzed addition to chiral tert-butanesulfinimes.

  描述了由1，3-二取代的芳烃到手性α，α-二芳基甲基铵氯化物的两步转化。在该方法中，芳烃通过铱催化的硼化作用被转化为芳基硼酸酯，并且芳基硼酸酯通过随后的铑催化的手性叔丁烷亚磺酰亚胺基的转化被转化为对映体富集的胺。
• Synthesis of Chiral Aziridines Through Decarboxylative Generation of Sulfur Ylides and Their Reaction with Chiral Sulfinyl Imines
  作者：David C. Forbes、Sampada V. Bettigeri、Sejal R. Amin、Christie J. Bean、Amanda M. Law、Robert A. Stockman

  DOI：10.1080/00397910802654898

  日期：2009.6.9

  Abstract Reaction of sulfur ylides with a series of aryl substituted chiral nonracemic sulfinyl imines afforded the corresponding aziridines in good yields with good stereoselectivity. The sulfur ylides were generated by the thermally induced decarboxylation of carboxymethylsulfonium betaines. A drop in the diastereomeric ratio was observed when going from electron-deficient to electron-releasing aryl

  摘要 硫叶立德与一系列芳基取代的手性非外消旋亚磺酰亚胺反应，以良好的产率和良好的立体选择性得到相应的氮丙啶。硫叶立德是通过羧甲基锍甜菜碱的热诱导脱羧作用产生的。当从缺电子到释放电子的芳基取代亚胺时，观察到非对映体比率下降。涉及羧甲基锍甜菜碱功能性脱羧的 S-亚甲基氮丙啶化反应在反应方案、转化水平和范围方面具有优势，是对现有技术的补充。