O-(2-formyl-4-methoxyphenyl) dimethylcarbamothioate | 1239890-30-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: O-(2-formyl-4-methoxyphenyl) dimethylcarbamothioate
• 英文别名: O-(2-formyl-4-methoxyphenyl) N,N-dimethylcarbamothioate
• CAS: 1239890-30-2
• 化学式: C₁₁H₁₃NO₃S
• 分子量: 239.295
• InChiKey: SYCYAKXVRSGXGC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  87-89 °C
• 沸点：
  352.7±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.231±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  70.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-(2-formyl-4-methoxyphenyl) dimethylcarbamothioate 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 copper dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.66h， 生成 3,3'-disulfanediylbis(5-methoxy-N,N-dimethylbenzofuran-2-amine)
  参考文献：
  名称：

  由含N-甲苯磺酰hydr的硫氨基甲酸酯以不同方式合成带有2-氨基呋喃的二硫醚和苯磺酰硫磺酸盐

  摘要：

  通过使用容易获得的带有N-甲苯磺酰hydr的硫代氨基甲酸酯的铜催化转化，已经开发了具有2-氨基呋喃骨架的有价值的二硫烷和苯硫基硫代磺酸盐的有效和方便的合成方法。该方法具有廉价的金属催化剂，温和的反应条件，良好的官能团耐受性，较短的反应时间，并提供了有价值且复杂的产品。从含N-甲苯磺酰hydr的硫代氨基甲酸酯生成的铜卡宾被提议作为该转化的关键中间体，并引发随后的级联反应。值得注意的是，从N-甲苯磺酰released释放的Ts阴离子还可以用作亲核试剂，因此在受控条件下形成了苯磺基硫代磺酸盐。

  DOI：

  10.1002/anie.201704091
• 作为产物：
  描述：

  2-羟基-5-甲氧基苯甲醛 、 二甲氨基硫代甲酰氯 在 三乙烯二胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 以35%的产率得到O-(2-formyl-4-methoxyphenyl) dimethylcarbamothioate
  参考文献：
  名称：

  有机光氧化还原催化介导的环境温度 Newman-Kwart 重排

  摘要：

  Newman-Kwart 重排可能是从相应的苯酚合成苯硫酚的典型方法。然而，必需的 O-芳基氨基甲硫酸酯重排所需的高热条件通常会导致分解。在此，我们提出了使用催化量的市售有机单电子光氧化剂将 O-芳基氨基甲硫酸酯催化为 S-芳基氨基甲硫酸酯的一般策略。重要的是，该反应在环境温度下得到促进。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b11800

文献信息

• Inverting the Selectivity of the Newman–Kwart Rearrangement via One Electron Oxidation at Room Temperature
  作者：Stephan K. Pedersen、Anne Ulfkjær、Madeleine N. Newman、Sarangki Yogarasa、Anne U. Petersen、Theis I. Sølling、Michael Pittelkow

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01800

  日期：2018.10.5

  The discovery that the Newman–Kwart rearrangement can be performed at room temperature by action of a simple and readily available oxidant, cerium ammonium nitrate, is described. The conditions give clean conversion when using electron-rich aromatic substrates, and the reactions are often quantitative. Computational studies support a reaction mechanism where the O-thiocarbamate is first oxidized to

  描述了发现纽曼-科沃特重排反应可在室温下通过简单易得的氧化剂硝酸铈铵进行的发现。当使用富含电子的芳族底物时，条件可产生干净的转化，并且反应通常是定量的。计算研究支持一种反应机理，其中先将O-硫代氨基甲酸酯氧化成自由基阳离子，然后再由芳族系统的ipso碳进行亲核攻击。
• Design, synthesis and characterization of structurally dynamic cyclic <i>N</i>,<i>S</i>-acetals
  作者：Emily K. Kirkeby、Andrew G. Roberts

  DOI：10.1039/d0cc03503c

  日期：——

  We report the synthesis, characterization and comparison of a series of electronically perturbed, cyclic N,S-acetals. Inspired by electrophilic auxiliaries utilized for amine capture and concomitant peptide ligation, we studied these N,S-acetal systems and evaluated their propensity to generate zwitterionic intermediates in situ. Certain N,S-acetals in this study exhibit structurally dynamic properties

  我们报告了一系列电子扰动的环状N , S-缩醛的合成、表征和比较。受用于胺捕获和伴随肽连接的亲电子助剂的启发，我们研究了这些N、S-缩醛系统并评估了它们原位生成两性离子中间体的倾向。本研究中的某些N , S -缩醛通过溶剂和 pH 依赖性在室温下通过C1-S 键电离开环和闭环的能力表现出结构动态特性。
• Ambient-Temperature Newman–Kwart Rearrangement Mediated by Organic Photoredox Catalysis
  作者：Andrew J. Perkowski、Cole L. Cruz、David A. Nicewicz

  DOI：10.1021/jacs.5b11800

  日期：2015.12.23

  The Newman-Kwart rearrangement is perhaps the quintessential method for the synthesis of thiophenols from the corresponding phenol. However, the high thermal conditions required for the rearrangement of the requisite O-aryl carbamothioates often leads to decomposition. Herein, we present a general strategy for catalysis of O-aryl carbamothioates to S-aryl carbamothioates using catalytic quantities

  Newman-Kwart 重排可能是从相应的苯酚合成苯硫酚的典型方法。然而，必需的 O-芳基氨基甲硫酸酯重排所需的高热条件通常会导致分解。在此，我们提出了使用催化量的市售有机单电子光氧化剂将 O-芳基氨基甲硫酸酯催化为 S-芳基氨基甲硫酸酯的一般策略。重要的是，该反应在环境温度下得到促进。
• Substituted 2-(3′,4′,5′-trimethoxybenzoyl)-benzo[b]thiophene derivatives as potent tubulin polymerization inhibitors
  作者：Romeo Romagnoli、Pier Giovanni Baraldi、Maria Dora Carrion、Olga Cruz-Lopez、Manlio Tolomeo、Stefania Grimaudo、Antonietta Di Cristina、Maria Rosaria Pipitone、Jan Balzarini、Andrea Brancale、Ernest Hamel

  DOI：10.1016/j.bmc.2010.05.068

  日期：2010.7

  The central role of microtubules in cell division and mitosis makes them a particularly important target for anticancer agents. On our early publication, we found that a series of 2-(3',4',5'-trimethoxybenzoyl)-3-aminobenzo[b]thiophenes exhibited strong antiproliferative activity in the submicromolar range and significantly arrested cells in the G2-M phase of the cell cycle and induced apoptosis. In order to investigate the importance of the amino group at the 3-position of the benzo[b] thiophene skeleton, the corresponding 3-unsubstituted and methyl derivatives were prepared. A novel series of inhibitors of tubulin polymerization, based on the 2-(3,4,5-trimethoxybenzoyl)-benzo[b] thiophene molecular skeleton with a methoxy substituent at the C-4, C-5, C-6 or C-7 position on the benzene ring, was evaluated for antiproliferative activity against a panel of five cancer cell lines, for inhibition of tubulin polymerization and for cell cycle effects. Replacing the methyl group at the C-3 position resulted in increased activity compared with the corresponding 3-unsubstituted counterpart. The structure-activity relationship established that the best activities were obtained with the methoxy group placed at the C-4, C-6 or C-7 position. Most of these compounds exhibited good growth inhibition activity and arrest K562 cells in the G2-M phase via microtubule depolymerization. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Divergent Synthesis of Disulfanes and Benzenesulfonothioates Bearing 2-Aminofurans From N-Tosylhydrazone-Bearing Thiocarbamates
  作者：Shaoyu Mai、Qiuling Song

  DOI：10.1002/anie.201704091

  日期：2017.6.26

  An efficient and convenient synthesis of valuable disulfanes and benzenesulfonothioates, having a 2-aminofuran framework, has been developed by employing a copper-catalyzed transformation of readily available N-tosylhydrazone-bearing thiocarbamates. This method features an inexpensive metal catalyst, mild reaction conditions, good functional-group tolerance, short reaction times, and delivers valuable

  通过使用容易获得的带有N-甲苯磺酰hydr的硫代氨基甲酸酯的铜催化转化，已经开发了具有2-氨基呋喃骨架的有价值的二硫烷和苯硫基硫代磺酸盐的有效和方便的合成方法。该方法具有廉价的金属催化剂，温和的反应条件，良好的官能团耐受性，较短的反应时间，并提供了有价值且复杂的产品。从含N-甲苯磺酰hydr的硫代氨基甲酸酯生成的铜卡宾被提议作为该转化的关键中间体，并引发随后的级联反应。值得注意的是，从N-甲苯磺酰released释放的Ts阴离子还可以用作亲核试剂，因此在受控条件下形成了苯磺基硫代磺酸盐。