trans-ethyl 3-(4-chlorophenyl)oxirane-2-carboxylate | 75755-52-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trans-ethyl 3-(4-chlorophenyl)oxirane-2-carboxylate
• 英文别名: ethyl 3-(4-chlorophenyl)oxirane-2-carboxylate；ethyl 3-(4-chlorophenyl)-2,3-epoxypropionate；ethyl β-(p-chlorophenyl)glycidate；3-(4-chloro-phenyl)-oxiranecarboxylic acid ethyl ester；3-(4-chloro-phenyl)-2,3-epoxy-propionic acid ethyl ester；3-(4-Chlor-phenyl)-2,3-epoxy-propionsaeure-aethylester
• CAS: 75755-52-1
• 化学式: C₁₁H₁₁ClO₃
• 分子量: 226.66
• InChiKey: FUGNCVSLDARBAA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  300.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.298±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-ethyl 3-(4-chlorophenyl)oxirane-2-carboxylate 在 氢氟酸 作用下， 以 吡啶 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3-(4-Chloro-phenyl)-3-fluoro-2-hydroxy-propionic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Méthode générale d'obtention des α-céto esters β-fluorés

  摘要：

  描述了一种合成3-烷基（或芳基）3-氟-2-氧代酯的一般方法。通过使用HF-吡啶（70% w/w）开环甘油酯，随后用琼斯试剂氧化，以良好的收率得到相应的氟丙酮酸酯衍生物。

  DOI：

  10.1139/v82-389
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-chloro-3-(4-chlorophenyl)-3-hydroxypropionate 在 sodium ethanolate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.67h， 以70%的产率得到trans-ethyl 3-(4-chlorophenyl)oxirane-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  从乙氧基乙炔生成烯醇酯阴离子的新方法

  摘要：

  通过用氯化汞 (II)、吡啶-1-氧化物和锌粉连续处理乙氧基乙炔，原位生成酯烯醇阴离子，由此形成的烯醇锌进一步与醛反应生成α-氯-β-羟基酯。

  DOI：

  10.1246/cl.1981.1129

文献信息

• Process of manufacturing aldehydes and the products
  申请人：WINTHROP CHEM CO INC

  公开号：US01899340A1

  公开（公告）日：1933-02-28

  Substituted glycidic acid esters, of the formula <;FORM:0372013/IV/1>; where R1 is hydrogen or alkyl, R2 is a cyclic residue when R1 is hydrogen or any organic residue when R1 is alkyl, and X represents a saturated chain, are manufactured by condensing a halogen-acetic acid ester with a cyclic aldehyde or with a ketone in which the carbon atom of the oxo-group is bound to alkyl and to any organic residue or is a member of a saturated ring, by means of an alkali metal, an alkali metal amide or an alkali metal alcoholate, in a medium in which during the condensation process alkali metal halide does not separate on the condensing agent, viz. a liquid hydrocarbon or a liquid halogenated hydrocarbon. The products are converted into substituted acetaldehydes by saponifying with an alkali, acidifying the solution and steam distilling. In examples: (1) benzaldehyde is condensed with chloracetic acid ethyl ester by means of sodium in the presence of xylene yielding phenylglycidic acid ethyl ester, which is converted into phenylacetaldehyde; (2) 4-methoxybenzaldehyde is similarly treated; (3) 4-chlorobenzaldehyde is similarly converted into 4-chlorophenylglycidic acid ethyl ester and 4-chlorophenylacetaldehyde; (4) acetophenone is condensed with chloracetic acid ethyl ester by means of sodium amide in the presence of benzene or xylene, producing b -phenyl-b -methylglycidic acid ethyl ester, which is converted into 1-oxo-2-phenyl-2-methylethane (hydratropa aldehyde); (5) 2-oxo-6 : 10-dimethylundecane (hexahydropseudoionone) and chloracetic acid ethyl ester are condensed by means of sodium in xylene, yielding the corresponding glycidic ester, which is transformed into 1-oxo-2 : 6 : 10-trimethylundecane; (6) decahydro-2-oxonaphthalene (b -decalone) similarly yields the corresponding glycidic acid ester which is converted into decahydro-2-naphthaldehyde; (7) 1 : 1 : 3-trimethyl-2- (23 - oxobutyl)-cyclohexane (tetrahydroionone) is similarly condensed to produce the corresponding glycidic acid ester, which is converted into 1 : 1 : 3-trimethyl-2-(2<;4>; - oxo - 2<;3>; - methobutyl) - cyclohexane. The properties are also given of the substituted glycidic acid esters and substituted acetaldehydes obtained from: 4-methyl- and 4-ethyl-benzaldehyde, 2 : 4-dimethylbenzaldehyde, 4-isopropylbenzaldehyde, 4-(1<;1>;-methopropyl)-benzaldehyde (obtainable by the action of carbon monoxide on 2-phenylbutane in the presence of aluminium chloride), 2 : 4-diisopropylbenzaldehyde, 5 : 6 : 7 : 8-tetrahydro-1-naphthaldehyde (obtainable by the action of carbon monoxide on tetrahydronaphthalene in the presence of aluminium chloride); 2-oxodecane (methyloctylketone), 2-oxoundecane (methylnonylketone), 2-oxo-2-(p-isopropylphenyl)-ethane (p-isopropylacetophenone), 2-oxo-2-(p-methoxyphenyl)-ethane (methyl - p - methoxyphenylketone), 2 - oxo - 4-phenylbutane, 2 - oxo- 4 - (p-isopropylphenyl)-butane, and 1 : 1 : 3-trimethyl-2-(2<;3>;-oxopentyl)-cyclohexane (obtainable by hydrogenating the corresponding a -methylionone). Other starting materials specified are naphthaldehyde and furfural on the one hand and bromacetic acid esters on the other. Specifications 21047/04, [Class 2, Acids and salts, Organic &;c.], and 293,703, [Class 2 (iii), Dyes &;c.], are referred to.

  替代甘油酸酯，化学式为 <;FORM:0372013/IV/1>; 其中 R1 为氢或烷基，R2 在 R1 为氢时为环残基，在 R1 为烷基时为任何有机残基，X 代表饱和链，通过将卤代乙酸酯与环状醛或酮（其中羟基团的碳原子与烷基和任何有机残基结合，或者是饱和环的成员）与碱金属、碱金属酰胺或碱金属醇酸盐在不分离碱金属卤化物的介质中缩合而制造，该介质在缩合过程中不会使碱金属卤化物分离于缩合剂，即液态烃或液态卤代烃。 通过与碱水解、酸化溶液并蒸馏，将产品转化为替代乙醛。 例如：（1）苯甲醛与氯乙酸乙酯在二甲苯存在下通过钠缩合，生成苯基甘油酸乙酯，进而转化为苯乙醛；（2）4-甲氧基苯甲醛类似处理；（3）4-氯苯甲醛类似转化为4-氯苯基甘油酸乙酯和4-氯苯乙醛；（4）苯乙酮与氯乙酸乙酯在苯或二甲苯存在下通过钠酰胺缩合，产生 b -苯基-b -甲基甘油酸乙酯，进而转化为1-氧代-2-苯基-2-甲基乙烷（水合戊醛）；（5）2-氧代-6 : 10-二甲基十一烷（六氢伪离子酮）与氯乙酸乙酯在二甲苯中通过钠缩合，生成相应的甘油酸酯，转化为1-氧代-2 : 6 : 10-三甲基十一烷；（6）去氢-2-氧代萘烷（b -去氢基酮）类似产生相应的甘油酸酯，转化为去氢-2-萘甲醛；（7）1 : 1 : 3-三甲基-2-（23 - 氧代丁基）-环己烷（四氢伊酮）类似缩合以产生相应的甘油酸酯，转化为1 : 1 : 3-三甲基-2-(2<;4>; - 氧代 - 2<;3>; - 甲基丁基) - 环己烷。 还给出了从以下物质获得的替代甘油酸酯和替代乙醛的性质：4-甲基和4-乙基苯甲醛，2 : 4-二甲基苯甲醛，4-异丙基苯甲醛，4-(1<;1>;-甲基丙基)-苯甲醛（通过一氧化碳在氯化铝存在下作用于2-苯基丁烷获得），2 : 4-二异丙基苯甲醛，5 : 6 : 7 : 8-四氢-1-萘甲醛（通过一氧化碳在氯化铝存在下作用于四氢萘烷获得）；2-氧代癸烷（甲基辛酮），2-氧代十一烷（甲基壬酮），2-氧代-2-(对异丙基苯基)-乙烷（对异丙基苯乙酮），2-氧代-2-(对甲氧基苯基)-乙烷（甲基 - 对 - 甲氧基苯基酮），2 - 氧代 - 4-苯基丁烷，2 - 氧代- 4 - (对异丙基苯基)-丁烷，和1 : 1 : 3-三甲基-2-(2<;3>;-氧代戊基)-环己烷（通过氢化相应的 a -甲基伊酮获得）。 另一方面指定的起始材料是萘甲醛和糠醛，另一方面是溴乙酸酯。 参考规范 21047/04，[2类，酸和盐，有机等]，和 293,703，[2类（iii），染料等]。
• α,β-Epoxy Esters in Multiple C–O/C–N Bond-Breaking/Formation with 2-Aminopyridines; Synthesis of Biologically Relevant (Z)-2-Methylene­imidazo[1,2-a]pyridin-3-ones
  作者：Sankar Guchhait、Garima Priyadarshani、Neha Hura

  DOI：10.1055/s-0033-1339105

  日期：——

  A new reaction of aryl 2,3-epoxy esters with 2-aminopyridines has been developed that involves multiple C–O/C–N bond-breaking/formation reactions in one chemical step. Compared with known reactions of α,β-epoxy esters, which take place through oxiranyl C–O or C–C bond cleavage, the present reaction exploits the tendency of the oxirane ring to act as a bi-electrophile. Thus, the reaction follows a unique

  已开发出一种芳基 2,3-环氧酯与 2-氨基吡啶的新反应，该反应在一个化学步骤中涉及多个 C-O/C-N 键断裂/形成反应。与通过环氧乙烷基 C-O 或 C-C 键断裂发生的 α,β-环氧酯的已知反应相比，本反应利用了环氧乙烷环作为双亲电试剂的趋势。因此，该反应遵循独特的环氧化物 C-O 键裂解、α-烯胺酯形成和具有化学选择性、区域选择性和非对映选择性的分子内转酰胺的级联途径。该反应允许获得生物学相关的 (Z)-2-亚甲基咪唑并[1,2-a]pyridin-3-ones。水和乙醇是唯一的副产品。该反应是灵活的，芳基 2,3-环氧酯以及具有给电子或吸电子官能团的 2-氨基吡啶，可以使用。与各种布朗斯台德酸和路易斯酸催化剂不同，多磷酸在这种分子间级联反应中起着多功能作用。
• Scaffold-Hopping of Aurones: 2-Arylideneimidazo[1,2-<i>a</i>]pyridinones as Topoisomerase IIα-Inhibiting Anticancer Agents
  作者：Garima Priyadarshani、Anmada Nayak、Suyog M. Amrutkar、Sarita Das、Sankar K. Guchhait、Chanakya N. Kundu、Uttam C. Banerjee

  DOI：10.1021/acsmedchemlett.6b00242

  日期：2016.12.8

  the first time. 2-Arylideneimidazo[1,2-a]pyridinones as potential topoisomerase IIα (hTopoIIα)-targeting anticancer compounds were considered. A multifunctional activator, polyphosphoric acid, enabled to realize a cascade reaction of 2-aminopyridine with 2,3-epoxyesters toward synthesis of 2-arylideneimidazo[1,2-a]pyridinones. Most of the compounds exhibited hTopoIIα-selective poison activity with efficiency

  首次研究了生物活性天然产物金黄色素的脚手架跳跃。有人考虑将2-Arylideneimidazo [1,2- a ]吡啶酮作为潜在的拓扑异构酶IIα（hTopoIIα）靶向抗癌化合物。多功能活化剂多磷酸能够实现2-氨基吡啶与2,3-环氧酯的级联反应，从而合成2-芳基亚氨基咪唑[1,2- a]]吡啶酮。大多数化合物表现出hTopoIIα选择性毒性活性，其效率高于依托泊苷和DNA结合特性，但不与hTopo I相互作用。这些化合物在纳摩尔浓度范围内表现出明显的抗增殖活性，对正常细胞的毒性相对较弱，抑制了侵袭性，并且凋亡作用。还观察到抑制微管蛋白装配的活性CDK1和pCDK1。有趣的是，与具有相同取代作用的相应母体金黄色素相比，具有代表性的强效化合物的hTopoIIα抑制作用（体外和离体研究）和抗增殖活性更高，表明这种支架跳跃策略在药物化学研究中的重要性。
• New synthetic routes to β-fluoro β-phenyllactic acid derivatives and β-fluorocyanohydrins
  作者：A.I. Ayi、M. Remli、R. Condom、R. Guedj

  DOI：10.1016/s0022-1139(00)82265-4

  日期：1981.6

  Alkyl phenyl 2,3-epoxycarboxylates from the well-known Darzens glycidic esters synthesis react under very mild conditions with pyridinium-poly-hydrogen fluoride to give corresponding 3-fluoro 3-phenyllactates in almost quantitative yields with a high regio and stereoselectivity.

  来自众所周知的Darzens缩水甘油酯合成的烷基苯基2，3-环氧羧酸盐在非常温和的条件下与吡啶鎓-多氟化氢反应，以几乎定量的产率以高的区域和立体选择性得到相应的3-氟3-苯基乳酸。
• Selectfluor-Mediated Simultaneous Cleavage of C–O and C–C Bonds in α,β-Epoxy Ketones Under Transition-Metal-Free Conditions: A Route to 1,2-Diketones
  作者：Heng Wang、Shaobo Ren、Jian Zhang、Wei Zhang、Yunkui Liu

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00857

  日期：2015.7.2

  Selectfluor-mediated simultaneous cleavage of C–O and C–C bonds in α,β-epoxy ketones has been successfully achieved under transition-metal-free conditions. The reaction gives 1,2-diketone compounds in moderate to good yields involving a ring-opening/benzoyl rearrangement/C–C bond cleavage sequence under oxidative conditions.

  在无过渡金属条件下，Selectfluor介导的α，β-环氧酮中C-O和C-C键的同时裂解已成功实现。该反应以中等至良好的收率得到1,2-二酮化合物，包括在氧化条件下的开环/苯甲酰基重排/ CC键断裂序列。