3-Bromo-3-butenenitrile | 22468-43-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 英文名称: 3-Bromo-3-butenenitrile
• 英文别名: 3-bromobut-3-enenitrile；3-Brom-buten-(3)-saeurenitril；(1-Brom-vinyl)-acetonitril；3-Brom-buten-(3)-nitril
• CAS: 22468-43-5
• 化学式: C₄H₄BrN
• 分子量: 145.986
• InChiKey: DVVXEVFWNDUUBI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  62-63 °C(Press: 17 Torr)
• 密度：
  1.5268 g/cm3(Temp: 21 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-Bromo-3-butenenitrile 在 硫酸 作用下， 生成 3-Brom-buten-(3)-saeure-(1)-amid
  参考文献：
  名称：

  Vessiere,R.; Theron,F., Comptes Rendus Hebdomadaires des Seances de l'Academie des Sciences, 1961, vol. 253, p. 676 - 677

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  丁-2,3-二烯腈 在 溶剂黄146 、 lithium bromide 作用下， 反应 21.0h， 以87%的产率得到3-Bromo-3-butenenitrile
  参考文献：
  名称：

  Ma; Xie; Wang, Synthesis, 2001, # 5, p. 713 - 730

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Selective [5,5]‐Sigmatropic Rearrangement by Assembly of Aryl Sulfoxides with Allyl Nitriles
  作者：Lei Zhang、Jia‐Ni He、Yuchen Liang、Mengjie Hu、Li Shang、Xin Huang、Lichun Kong、Zhi‐Xiang Wang、Bo Peng

  DOI：10.1002/anie.201900434

  日期：2019.4.8

  Aromatic [5,5]‐sigmatropic rearrangement is an appealing protocol for accessing 1,4‐substituted arenes. However, such a protocol has not been well utilized in organic synthesis because of the difficulties in the synthesis of the substrates, selectivity issues, and limited substrate scope. Described herein is a new [5,5]‐sigmatropic reaction utilizing readily available aryl sulfoxides and allyl nitriles

  芳香族[5,5] -sigmatropic重排是一种吸引人的协议，可用于访问1,4-取代的芳烃。但是，由于底物的合成困难，选择性问题以及底物范围有限，这种方案在有机合成中并未得到很好的利用。本文描述的是一种新的[5,5]-σ反应，利用易获得的芳基亚砜和烯丙基腈。该反应具有温和的反应条件，高的化学和区域选择性，出色的官能团相容性以及广泛的底物范围。计算研究表明，反应的成功可归因于重排前体的选择性亲电组装，其中线性-C = C = N-键比竞争性[3,3]更有利于[5,5]-σ重排。 ]-σ重排。
• 一种制备γ-芳基腈的方法及化合物
  申请人：浙江师范大学

  公开号：CN109851538B

  公开（公告）日：2020-12-04

  本发明公开了一种制备γ‑芳基腈的方法，包括：芳基亚砜与β,γ不饱和腈在活化剂作用下组装形成重排前体，重排前体在碱的作用下重排得到γ‑芳基腈；与现有方法相比，本方法通过芳基亚砜与β,γ不饱和腈在温和条件下合成γ‑芳基腈，其优势在于：1)本方法反应条件温和、选择性好，收率高，产物易分离、操作简单；2)本方法所用原料价廉易得，避免了传统方法中碱性过强，反应条件要求严格，反应底物受到限制的缺点；3)本反应机理新颖，为苯环对位官能团化开辟新的合成途径。
• Defluorinative Multi‐Functionalization of Fluoroaryl Sulfoxides Enabled by Fluorine‐Assisted Temporary Dearomatization
  作者：Mengjie Hu、Yuchen Liang、Liying Ru、Sheng Ye、Lei Zhang、Xin Huang、Ming Bao、Lichun Kong、Bo Peng

  DOI：10.1002/anie.202306914

  日期：2023.9.4

  Owing to its unique physical properties, fluorine is often used to open up new reaction channels. In this report, we establish a cooperation of [5,5]‐rearrangement and fluorine‐assisted temporary dearomatization for arene multi‐functionalization. Specifically, the [5,5]‐rearrangement of fluoroaryl sulfoxides with β,γ‐unsaturated nitriles generates an intriguing dearomatized sulfonium species which is short‐lived but exhibits unusually high electrophilicity and thus can be instantly trapped by nucleophiles and dienes at a remarkably low temperature (−95 °C) to produce four types of valuable multi‐functionalized benzenes, respectively, involving appealing processes of defluorination, desulfurization, and sulfur shift. Mechanistic studies indicate that the use of fluorine on arenes not only circumvents the generally inevitable [3,3]‐rearrangement but also impedes the undesired rearomatization process, thus provides a precious space for constructing and elaborating the temporarily dearomatized fluorinated sulfonium species.

  摘要由于其独特的物理特性，氟经常被用来开辟新的反应途径。在本报告中，我们建立了[5,5]重排和氟辅助临时脱芳烃的合作关系，以实现炔的多功能化。具体来说，[5,5]-氟芳基硫醚与 β,γ-不饱和腈的重排反应会产生一种有趣的脱芳基锍物种，这种锍物种的寿命很短，但却表现出异常高的亲电性，因此可以在极低的温度（-95 °C）下被亲核剂和二烯瞬间捕获，分别生成四种有价值的多功能化苯，其中涉及脱氟、脱硫和硫转移等吸引人的过程。机理研究表明，在炔类化合物上使用氟，不仅可以规避一般不可避免的 [3,3]- 重排，还可以阻碍不受欢迎的重芳烃化过程，从而为构建和阐述暂时脱芳烃的氟化锍物种提供了宝贵的空间。
• Chalchat,J.-C.; Theron,F., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1973, p. 3361 - 3366
  作者：Chalchat,J.-C.、Theron,F.

  DOI：——

  日期：——
• BRULE D.; CHALCHAT J. C.; VESSIERE R., BULL. SOC. CHIM. FRANCE, 1978, PART 2, NO 7-8, 385-394
  作者：BRULE D.、 CHALCHAT J. C.、 VESSIERE R.

  DOI：——

  日期：——