2,3',4,5'-tetramethoxy-[1,1'-biphenyl]-3,4'-diol | 1309765-16-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,3',4,5'-tetramethoxy-[1,1'-biphenyl]-3,4'-diol
• 英文别名: 3-(4-Hydroxy-3,5-dimethoxyphenyl)-2,6-dimethoxyphenol
• CAS: 1309765-16-9
• 化学式: C₁₆H₁₈O₆
• 分子量: 306.315
• InChiKey: PZSVCVKTECUJCN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  77.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3,5-三甲氧基苯 、 2,3',4,5'-tetramethoxy-[1,1'-biphenyl]-3,4'-diol 在 iron(III) chloride 、 二叔丁基过氧化物 作用下， 反应 24.0h， 以56%的产率得到4-[3,5-Dimethoxy-4-(2,4,6-trimethoxyphenoxy)phenyl]-1,3-dimethoxy-2-(2,4,6-trimethoxyphenoxy)-5-(2,4,6-trimethoxyphenyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  铁催化的酚和双酚的选择性氧化芳基化

  摘要：

  据报道，在氟化溶剂中，FeCl 3催化酚类成分与1,3,5-三甲氧基苯的仿生氧化交叉偶联，一步合成了被保护的酚和非天然聚芳基。在这种高效转化中，区域选择性（邻位，间位或对位）和化学选择性（C C vs C O）受酚邻位键的控制-不断增长的酚类低聚物。通过将双酚衍生物与亲核芳烃偶合，以提供大的聚芳基化合物，而该聚芳基化合物不易通过其他方式获得，从而检查了反应范围。通过进行顺序氧化苯酚-苯酚和苯酚-芳烃的偶联反应，可以高效地提供单一的聚芳基产物，从而证明了催化系统在设计聚芳基骨架中的多功能性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.03.094
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二甲氧基苯酚 在 六氟异丙醇 、 高碘酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 以45%的产率得到2,3',4,5'-tetramethoxy-[1,1'-biphenyl]-3,4'-diol
  参考文献：
  名称：

  高碘酸氧化苯酚-芳烃和苯酚-苯酚的交叉偶联

  摘要：

  据报道，使用H 5 IO 6进行不对称联芳基偶联的简单，不含金属的方案。评价了H 5 IO 6在苯酚-芳烃，苯酚-苯酚和苯酚-萘酚化合物的氧化交叉偶联中的新应用。在这项工作中，大多数联轴器是在环境温度下30分钟内完成的。仅在HFIP中使用0.5当量的H 5 IO 6即可方便地获得30种偶联产物。提出了发生转化的机制。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2019.02.021

文献信息

• Selective, Catalytic, and Metal-Free Coupling of Electron-Rich Phenols and Anilides Using Molecular Oxygen as Terminal Oxidant
  作者：Luis Bering、Melina Vogt、Felix M. Paulussen、Andrey P. Antonchick

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01631

  日期：2018.7.6

  Selective oxidative homo- and cross-coupling of electron-rich phenols and anilides was developed using nitrosonium tetrafluoroborate as a catalyst. Oxidative coupling of phenols revealed unusual selectivities, which translated into the unprecedented synthesis of inverse Pummerer-type ketones. Mechanistic studies suggest that oxidative coupling of phenols and anilides shares a common pathway via homolytical

  使用四氟硼酸氮鎓作为催化剂，开发了富电子的苯酚和苯甲酸酯的选择性氧化均相和交叉偶联。酚类的氧化偶联显示出不同寻常的选择性，这转化为反Pummerer型酮的空前合成。机理研究表明，酚和苯甲酸酯的氧化偶合通过均质杂原子-氢键裂解具有共同的途径。硝盐催化被应用到由杂原子为中心的自由基的产生引发的交叉脱氢偶联。
• Solvent-controlled selective synthesis of biphenols and quinones via oxidative coupling of phenols
  作者：Nagnath Yadav More、Masilamani Jeganmohan

  DOI：10.1039/c7cc04829g

  日期：——

  A regioselective synthesis of unsymmetrical and symmetrical biphenols and binaphthols via oxidative coupling of phenols or naphthols in the presence of K2S2O8 in CF3COOH at ambient conditions is described. Interestingly, 1:1 ratio of H2O and CH3CN solvent mixtures at 80 °C instead of CF3COOH provided substituted unsymmetrical quinones. A gram scale synthesis of biphenols and binaphthols was demonstrated

  描述了在环境条件下在CF 3 COOH中在K 2 S 2 O 8存在下通过酚或萘酚的氧化偶联的不对称和对称的双酚和联萘酚的区域选择性合成。有趣的是，在80°C的H2O和CH3CN溶剂混合物以1：1的比例代替CF3COOH提供了取代的不对称醌。证明了双酚和联萘酚的克级合成。
• Anodic Coupling of Guaiacol Derivatives on Boron-Doped Diamond Electrodes
  作者：Axel Kirste、Gregor Schnakenburg、Siegfried R. Waldvogel

  DOI：10.1021/ol201030g

  日期：2011.6.17

  The anodic treatment of guaiacol derivatives on boron-doped diamond electrodes (BDD) provides a direct access to nonsymmetrical biphenols, which would require a multistep sequence by conventional methods. Despite the destructive nature of BDD anodes they can be exploited for chemical synthesis.

  在掺硼金刚石电极（BDD）上对愈创木酚衍生物的阳极处理提供了直接进入非对称双酚的途径，这需要通过常规方法进行多步操作。尽管BDD阳极具有破坏性，但可以将其用于化学合成。
• <i>meso</i>-Tetraphenylporphyrin Iron Chloride Catalyzed Selective Oxidative Cross-Coupling of Phenols
  作者：Hadas Shalit、Anna Libman、Doron Pappo

  DOI：10.1021/jacs.7b05898

  日期：2017.9.27

  A novel catalytic system for oxidative cross-coupling of readily oxidized phenols with poor nucleophilic phenolic partners based on an iron meso-tetraphenylporphyrin chloride (Fe[TPP]Cl) complex in 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol (HFIP) was developed. The unique chemoselectivity of this reaction is attributed to the coupling between a liberated phenoxyl radical with an iron-ligated phenolic coupling

  基于 1,1,1,3,3,3-六氟丙烷-2 中的铁内消旋四苯基卟啉氯化物 (Fe[TPP]Cl) 络合物，用于易氧化酚与弱亲核酚伙伴的氧化交叉偶联的新型催化系统-ol (HFIP) 被开发出来。该反应独特的化学选择性归因于释放的苯氧基自由基与铁连接的酚偶联伙伴之间的偶联。这些条件可用于制备由被烷基或卤化物基团取代的反应性较低的酚单元组装而成的一长串不对称双酚。
• Synthetic and Predictive Approach to Unsymmetrical Biphenols by Iron-Catalyzed Chelated Radical–Anion Oxidative Coupling
  作者：Anna Libman、Hadas Shalit、Yulia Vainer、Sachin Narute、Sebastian Kozuch、Doron Pappo

  DOI：10.1021/jacs.5b06494

  日期：2015.9.9

  An iron-catalyzed oxidative unsymmetrical biphenol coupling in 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol that proceeds via a chelated radical anion coupling mechanism was developed. Based on mechanistic studies, electrochemical methods, and density functional theory calculations, we suggest a general model that enables prediction of the feasibility of cross-coupling for a given pair of phenols.