Benzyl trichloromethanesulfenate | 13029-10-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Benzyl trichloromethanesulfenate
• 英文别名: Trichlormethansulfensaeurebenzylester；Benzyltrichlormethansulfenat；Phenylmethyl 1,1,1-trichloromethanesulfenate；trichloromethylsulfanyloxymethylbenzene
• CAS: 13029-10-2
• 化学式: C₈H₇Cl₃OS
• 分子量: 257.568
• InChiKey: VIANKQOELNYXLF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  241.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.456±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  34.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Benzyl trichloromethanesulfenate 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以98%的产率得到Benzyl trichloromethanesulfinate
  参考文献：
  名称：

  高反应性亚磺酸盐。三氯甲烷亚磺酸苄酯的合成，溶剂分解和重排

  摘要：

  苄基三氯甲烷亚磺酸盐很容易通过氧化相应的亚磺酸盐而获得，产率很高。检查它们的反应性显示出一些独特的特征。与通过完全SO键裂变进行溶剂分解的苄基亚芳基磺酸盐相反，这些酯通过独家CO键裂变进行溶剂分解，并且速率可提高10倍6的倍数，与甲苯磺酸甲苯磺酸酯相当。类似地，与苄基亚芳基磺酸盐不同，这些酯在极性非羟基溶剂中加热时，容易重排成亚砜。已在各种条件下对这些反应进行了动力学研究，并通过检查Hammett和Winstein相关性分析了溶剂分解对取代基和溶剂作用的敏感性。讨论了两种反应的机理。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88389-7
• 作为产物：
  描述：

  三氯硫氯甲烷 、 苯甲醇 在 吡啶 作用下， 生成 Benzyl trichloromethanesulfenate
  参考文献：
  名称：

  苄基三氯甲烷磺酸盐重排为亚砜和氯化物

  摘要：

  尽管即使在高温下三氯甲烷亚苄基苄酯也不会重排为亚砜，但在温和的条件下，相应的茴香基酯在己烷中会重排为对-茴香基三氯甲基亚砜。在相似条件下用氯仿取代己烷，导致生成p-茴香酰氯和二氯磺化为主要反应产物。通过使用更多的极性溶剂和更高的温度，可以增强此过程。在苄基和苯甲基酯在各种溶剂中加热时，也观察到了三氯甲烷亚磺酸盐向氯化物的转化，尽管速率不同。两种重排均建议通过电离机理进行。取决于反应条件和底物的性质，次磺酸根阴离子可与阳离子复合以生成亚砜，或进一步离解为二氯磺基和氯离子，从而生成苄基氯。对S N 1型机制进行亚磺酸盐重排的观察似乎是独特的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)97107-8

文献信息

• BRAVERMAN, SAMUEL;DUAR, YTZHAK, TETRAHEDRON., 46,(1990) N, C. 2975-2990
  作者：BRAVERMAN, SAMUEL、DUAR, YTZHAK

  DOI：——

  日期：——
• Highly reactive sulfinates. The synthesis, solvolysis and rearrangement of benzyl trichloromethanesulfinates
  作者：Samuel Braverman、Ytzhak Duar

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88389-7

  日期：1990.1

  Benzyl trichloromethanesulfinates are easily obtained by oxidation of the corresponding sulfenates, in excellent yields. Examination of their reactivity revealed some unique features. In contrast to benzyl arenesulfinates which undergo solvolysis with complete S-O bond fission, these esters undergo solvolysis with exclusive C-O bond fission, and with a rate enhancement by a factor of 6 powers of ten

  苄基三氯甲烷亚磺酸盐很容易通过氧化相应的亚磺酸盐而获得，产率很高。检查它们的反应性显示出一些独特的特征。与通过完全SO键裂变进行溶剂分解的苄基亚芳基磺酸盐相反，这些酯通过独家CO键裂变进行溶剂分解，并且速率可提高10倍6的倍数，与甲苯磺酸甲苯磺酸酯相当。类似地，与苄基亚芳基磺酸盐不同，这些酯在极性非羟基溶剂中加热时，容易重排成亚砜。已在各种条件下对这些反应进行了动力学研究，并通过检查Hammett和Winstein相关性分析了溶剂分解对取代基和溶剂作用的敏感性。讨论了两种反应的机理。
• The rearrangement of benzylic trichloromethane-sulfenates to sulfoxides and chlorides
  作者：S. Braverman、B. Sredni

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)97107-8

  日期：1974.1

  While benzyl trichloromethanesulfenate undergoes no rearrangement to sulfoxide even at high temperatures, the corresponding anisyl ester rearranges to p-anisyl trichloromethyl sulfoxide in hexane under mild conditions. Substitution of hexane by chloroform under similar conditions, lead to the formation of p-anisyl chloride and dichlorosulfine as main reaction products. This process is enhanced by the

  尽管即使在高温下三氯甲烷亚苄基苄酯也不会重排为亚砜，但在温和的条件下，相应的茴香基酯在己烷中会重排为对-茴香基三氯甲基亚砜。在相似条件下用氯仿取代己烷，导致生成p-茴香酰氯和二氯磺化为主要反应产物。通过使用更多的极性溶剂和更高的温度，可以增强此过程。在苄基和苯甲基酯在各种溶剂中加热时，也观察到了三氯甲烷亚磺酸盐向氯化物的转化，尽管速率不同。两种重排均建议通过电离机理进行。取决于反应条件和底物的性质，次磺酸根阴离子可与阳离子复合以生成亚砜，或进一步离解为二氯磺基和氯离子，从而生成苄基氯。对S N 1型机制进行亚磺酸盐重排的观察似乎是独特的。