2-(环丙亚基甲基)苯甲醛 | 111653-84-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-(环丙亚基甲基)苯甲醛
• 英文名称: 2-(cyclopropylidenemethyl)benzaldehyde
• CAS: 111653-84-0
• 化学式: C₁₁H₁₀O
• 分子量: 158.2
• InChiKey: IELXTWAHZINEPZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  95 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  1.192±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(环丙亚基甲基)苯甲醛 在 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 cobalt(II) iodide 、 锌 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以91%的产率得到6,7-dihydro-5H-benzo[7]annulen-5-one
  参考文献：
  名称：

  钴催化的涉及环丙烷裂解的分子内加氢酰化反应。

  摘要：

  已发现一种简单的钴二膦催化剂可有效地促进邻环丙基丙基乙烯基和环丙基亚甲基甲基取代的苯甲醛分别在分子内环化成苯并环辛二烯酮和苯并环庚二烯酮衍生物。在机械实验和DFT计算的支持下，这种开环加氢酰化反应可能涉及醛CH的氧化加成，烯烃的插入，通过β碳的消除引起的环丙烷裂解以及CC键形成的还原性消除。

  DOI：

  10.1002/chem.202001223
• 作为产物：
  描述：

  2-(1,3-dioxolan-2-yl)benzaldehyde 在 水 、 silica gel 、 苯基锂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.75h， 生成 2-(环丙亚基甲基)苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  杂环合成中的乙烯基叠氮化物。第5部分。含有邻环亚烷基取代基的叠氮吲哚的热和光化学分解

  摘要：

  在沸腾的甲苯中加热邻-亚环烷基叠氮吲哚酸酯（2b - e），得到茚并[1,2- b ]四氢叠氮化物（8），其是通过分子内烯反应涉及中间体2 H-叠氮基的C N键（11）制得的，作为主要产品。分子内烯反应是非常有利的过程，并且也发生在约200℃ 。当通过叠氮化物（2）的辐照形成叠氮化物（11）时，温度为40°C），尽管叠氮基的光化学开环确实存在竞争。仅当通过环亚烷基双键的环氧化消除了这种分子内烯反应的可能性时，才能以任何程度形成亚乙烯基衍生的产物，环氧叠氮化物（7）以高收率得到4-取代的吲哚（14）。

  DOI：

  10.1039/p19870000913

文献信息

• A Rhodium-Catalyzed C−H Activation/Cycloisomerization Tandem
  作者：Christophe Aïssa、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/ja0746316

  日期：2007.12.1

  A reaction cascade comprising a rhodium-catalyzed C-H activation, a subsequent hydrometalation of an alkylidene cyclopropane in vicinity, regioselective C-C bond activation of the flanking cyclopropane ring, followed by reductive elimination of the resulting metallacycle, opens a new entry into functionalized cycloheptene derivatives. This crossover of C-H activation and higher order cycloaddition

  反应级联反应包括铑催化的 CH 活化，随后附近亚烷基环丙烷的加氢金属化，侧翼环丙烷环的区域选择性 CC 键活化，然后还原消除所得金属环，打开了功能化环庚烯衍生物的新入口。CH 活化和更高级环加成的这种交叉已经以两种不同的形式进行，要么使用带有侧乙烯基吡啶部分的亚烷基环丙烷，要么使用悬垂的醛基作为触发器。该反应耐受各种官能团，使反应位点的手性中心 α 不受影响，并以优异的立体选择性进行。标记实验支持所提出的解释观察到的净环异构化过程的机制。
• Lewis Acid-Mediated Formation of 1,3-Disubstituted Spiro[cyclopropane-1,2′-indanes]: The Activating Effect of the Cyclopropane Walsh Orbital
  作者：Mateo Alajarin、Francisco-Jose Ballester、Juan-Antonio Vivancos、Raul-Angel Orenes、Angel Vidal、Pilar Sanchez-Andrada、Marta Marin-Luna

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00090

  日期：2020.3.20

  By virtue of its alkylidenecyclopropane moiety, 2-(cyclopropylidenemethyl)benzaldehyde reacts with a range of amines and thiols under Lewis acid catalysis. These reactions yield 1,3-bis(arylamino) and 1,3-bis(arylthio and alkylthio)indanes, respectively, which are spirolinked to the cyclopropane ring at carbon 2. The reaction mechanism, and the peculiar contribution of the cyclopropane ring, have been

  凭借其亚烷基亚环丙烷部分，2-（环亚丙基甲基）苯甲醛在路易斯酸催化下与多种胺和硫醇反应。这些反应分别产生1,3-双（芳氨基）和1,3-双（芳硫基和烷硫基）茚满，它们在碳2处螺接到环丙烷环上。反应机理和环丙烷环的独特作用已通过DFT计算进行了仔细检查。
• A Selective Rh^I -Catalyzed Substrate-Controlled C−C Bond Activation of Benzyl Sulfonamide/Alcohol-Tethered Alkylidenecyclopropanes
  作者：Kai Chen、Jia-Xin Liu、Xiang-Ying Tang、Min Shi

  DOI：10.1002/chem.201602366

  日期：2016.8.8

  Benzyl sulfonamide/alcohol‐tethered alkylidenecyclopropanes undergo a rhodium‐catalyzed and substrate‐controlled selective C−C bond activation, producing three types of common organic structural units: benzo[c]azepine/oxepines, dihydronaphthalen‐1‐amines, and conjugated dienes. Epoxidation and aromatization of these products to construct two useful compounds have also been achieved.

  苄基磺酰胺/醇系烷基亚烷基环丙烷经过铑催化和底物控制的选择性C-C键活化，产生三种常见的有机结构单元：苯并[c]氮杂/氧杂品，二氢萘-1-胺和共轭二烯。这些产物的环氧化和芳构化以构建两种有用的化合物也已经实现。
• MOODY CHR. J.; WARRELLOW G. J., J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS.,(1987) N 4, 913-920
  作者：MOODY CHR. J.、 WARRELLOW G. J.

  DOI：——

  日期：——
• Vinyl azides in heterocyclic synthesis. Part 5. Thermal and photochemical decomposition of azidocinnamates containing ortho-cycloalkylidene substituents
  作者：Christopher J. Moody、Graham J. Warrellow

  DOI：10.1039/p19870000913

  日期：——

  ortho-cycloalkylidene azidocinnamates (2b–e) in boiling toluene gives the indeno[1,2-b]tetrahydroazirines (8), derived by intramolecular ene reaction involving the CN bond of the intermediate 2H-azirines (11), as the major product. The intramolecular ene reaction is a highly favourable process, and also occurs at ca. 40 °C when the azirines (11) are formed by irradiation of the azides (2), although photochemical

  在沸腾的甲苯中加热邻-亚环烷基叠氮吲哚酸酯（2b - e），得到茚并[1,2- b ]四氢叠氮化物（8），其是通过分子内烯反应涉及中间体2 H-叠氮基的C N键（11）制得的，作为主要产品。分子内烯反应是非常有利的过程，并且也发生在约200℃ 。当通过叠氮化物（2）的辐照形成叠氮化物（11）时，温度为40°C），尽管叠氮基的光化学开环确实存在竞争。仅当通过环亚烷基双键的环氧化消除了这种分子内烯反应的可能性时，才能以任何程度形成亚乙烯基衍生的产物，环氧叠氮化物（7）以高收率得到4-取代的吲哚（14）。