2-(环丙基乙炔基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼烷 | 1432491-43-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 中文名称: 2-(环丙基乙炔基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼烷
• 英文名称: 2-(cyclopropylethynyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-(2-cyclopropylethynyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1432491-43-4
• 化学式: C₁₁H₁₇BO₂
• 分子量: 192.066
• InChiKey: MCMLWIQRCZRVNH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  206.2±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.03
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(环丙基乙炔基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼烷 在 oxone||potassium monopersulfate triple salt 、 水 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 12.0h， 以475 mg的产率得到环丙乙酸
  参考文献：
  名称：

  炔基硼酸酯氧化成羧酸，酯和酰胺。

  摘要：

  已经开发了一种通用有效的方案，用于通过直接从末端炔烃生成的炔基硼酸酯的氧化来合成羧酸，酯和酰胺。该协议代表C（sp）-B键氧化的第一个例子。该方法显示出广泛的底物范围，包括芳基和烷基炔烃，并且具有出色的官能团耐受性。水，伯醇和仲醇以及胺是适合这种转化的亲核试剂。值得注意的是，氨基酸和肽可用作亲核试剂，为合成和修饰肽提供了一种有效的方法。药物分子的制备进一步强调了该方法的实用性。

  DOI：

  10.1002/anie.202000988
• 作为产物：
  描述：

  环丙乙炔 、 频那醇硼烷 在 1,5-已二烯 、 2-dimethylaluminium-N,N-dimethylaniline 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 16.0h， 以53%的产率得到2-(环丙基乙炔基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼烷
  参考文献：
  名称：

  铝催化的炔烃的 C(sp)-H 硼酸化

  摘要：

  历史上用于化学计量氢化铝化学，最近的进展已将氢化铝转化为用于不饱和多键硼氢化的多功能催化剂。这种催化能力基于氢化铝与炔烃和烯烃的定义反应性：不饱和 π 系统的 1,2-氢铝化。这份手稿报告了氢化铝催化的末端炔烃的脱氢硼酰化。束缚的分子内胺配体控制氢化铝中心的反应性，关闭氢铝化并在炔烃 C−H σ 键上进行选择性反应。在一系列芳基和烷基取代的炔烃（21 个例子）中观察到化学选择性 CH 硼酸化。在动力学和密度泛函理论研究的基础上，

  DOI：

  10.1002/anie.202106216

文献信息

• [EN] IMIDAZOPYRIDAZINES USEFUL AS INHIBITORS OF THE PAR-2 SIGNALING PATHWAY<br/>[FR] IMIDAZOPYRIDAZINES UTILES EN TANT QU'INHIBITEURS DE LA VOIE DE SIGNALISATION PAR-2
  申请人：VERTEX PHARMA

  公开号：WO2015048245A1

  公开（公告）日：2015-04-02

  The present invention relates to compounds useful as inhibitors of the PAR-2 signaling pathway. The invention also relates to pharmaceutically acceptable compositions comprising the compounds of this invention; methods of treating of various diseases, disorders, and conditions using the compounds of this invention; processes for preparing the compounds of this invention; intermediates for the preparation of the compounds of this invention; and methods of using the compounds in in vitro applications, such as the study of GPCRs in biological and pathological phenomena; the study of intracellular signal transduction pathways mediated by such GPCRs; and the comparative evaluation of new inhibitors of the PAR-2 signaling pathway. The compounds of this invention have formula I: wherein the variables are as defined herein.

  本发明涉及作为PAR-2信号通路抑制剂的化合物。本发明还涉及包含本发明化合物的药用可接受组合物；使用本发明化合物治疗各种疾病、障碍和状况的方法；制备本发明化合物的方法；用于制备本发明化合物的中间体；以及将化合物用于体外应用的方法，例如研究生物和病理现象中的GPCRs；研究由这些GPCRs介导的细胞内信号转导途径；以及比较评估PAR-2信号通路的新抑制剂。本发明的化合物具有公式I：其中变量如本文所述定义。
• Access to Vinyl Ethers and Ketones with Hypervalent Iodine Reagents as Oxy‐Allyl Cation Synthetic Equivalents
  作者：Nina Declas、Jerome Waser

  DOI：10.1002/ange.202006707

  日期：2020.10.5

  use of hypervalent iodine reagents. Under mild basic conditions, the addition of nucleophiles to aryloxy‐substituted vinylbenziodoxolone (VBX) reagents, easily available in two steps from silyl alkynes, resulted in the stereoselective formation of substituted aryl enol ethers. The reaction was most efficient with phenols as nucleophiles, but preliminary results were also achieved for C‐ and N‐ nucleophiles

  摘要我们报告了烯醇醚的 Umpolung 策略，基于使用高价碘试剂生成氧烯丙基阳离子当量。在温和的碱性条件下，将亲核试剂添加到芳氧基取代的乙烯基苯并氧酮（VBX）试剂中，可以通过两步从甲硅烷基炔中轻松获得，从而立体选择性地形成取代的芳基烯醇醚。当酚类作为​​亲核试剂时，该反应最有效，但对于 C- 和 N- 亲核试剂也取得了初步结果。在没有外部亲核试剂的情况下，试剂的 2-碘苯甲酸酯基团被转移。获得的芳基烯醇醚可以通过氧化转化为α-双官能化酮。所描述的“烯丙基阳离子”样反应性与烯基碘鎓盐的成熟“乙烯基阳离子”行为形成对比。
• Iron-Catalyzed Dehydrogenative Borylation of Terminal Alkynes
  作者：Duo Wei、Bertrand Carboni、Jean-Baptiste Sortais、Christophe Darcel

  DOI：10.1002/adsc.201800588

  日期：2018.10.4

  5 mol%) and DABCO (1 mol%) selectively promotes the dehydrogenative borylation of both aromatic and aliphatic terminal alkynes to afford alkynylboronate derivatives in the presence of 1 equiv. of pinacolborane at 100 °C in toluene. This methodology is applicable to a variety of terminal alkynes (16 examples, yield: 62–93%).

  基于Fe（OTf）2（2.5 mol％）和DABCO（1 mol％）的催化体系在1当量的存在下选择性地促进芳族和脂族末端炔烃的脱氢硼化，从而提供炔基硼酸酯衍生物。萘甲酸硼烷在100°C下的甲苯溶液中。该方法学适用于各种末端炔烃（16个实例，收率：62–93％）。
• ZnBr₂-Catalyzed Dehydrogenative Borylation of Terminal Alkynes
  作者：Man Luo、Yi Qin、Xi Chen、Qian Xiao、Binlin Zhao、Weiwei Yao、Mengtao Ma

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01936

  日期：2021.12.3

  The simple, commercially available ZnBr2 has been successfully employed as a highly efficient and chemoselective catalyst for the dehydrogenative borylation of terminal alkynes with HBpin under mild conditions. It shows a good tolerance toward various functional groups such as aryl, alkyl, heteroaryl, etc. The plausible reaction mechanism has been investigated based on the corresponding stoichiometric

  简单的市售 ZnBr 2已成功用作高效和化学选择性催化剂，用于在温和条件下用 HBpin 对末端炔烃进行脱氢硼化反应。它对各种官能团如芳基、烷基、杂芳基等显示出良好的耐受性。基于相应的化学计量实验和 DFT 计算研究了合理的反应机理。
• Well-Defined Cationic Cobalt(I) Precatalyst for Olefin-Alkyne [2 + 2] Cycloaddition and Olefin-Diene Hydrovinylation Reactions: Experimental Evidence for Metallacycle Intermediates
  作者：Marcus E. Farmer、Lauren E. Ehehalt、Tyler P. Pabst、Matthew T. Tudge、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00473

  日期：2021.11.8

  The synthesis and characterization of the cationic cobalt(I) arene complex, [(dppf)Co(η6-C7H8)][BArF4] (dppf = 1,1′-bis(diphenylphosphino)ferrocene; BArF4 = B[(3,5-(CF3)2)C6H3]4) from an air-stable cobalt precursor is described. Dissolution in benzene-d6 or tetrahydrofuran (THF) resulted in rapid arene substitution and generated [(dppf)Co(η6-C6H6)][BArF4] or [(dppf)Co(THF)2][BArF4]. The latter compound

  阳离子钴(I)芳烃配合物[(dppf)Co(η 6 -C 7 H 8 )][BAr F 4 ] (dppf = 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁；BAr F )的合成和表征描述了来自空气稳定钴前体的4 = B[(3,5-(CF 3 ) 2 )C 6 H 3 ] 4 )。在苯-d 6或四氢呋喃 (THF) 中溶解导致芳烃快速取代并生成 [(dppf)Co(η 6 -C 6 H 6 )][BAr F 4 ] 或 [(dppf)Co(THF) 2][BAr F 4 ]。后一种化合物通过 X 射线衍射和磁力测定的组合进行表征，并建立了S = 1 钴 (I) 衍生物。分离出的双（膦）钴配合物被评估为碳-碳键形成反应的预催化剂。观察到内部炔烃和烯烃的 [2 + 2] 环加成反应，钴预催化剂负载量为 0.25 mol%，具有高化学选择性。催化方法与路易斯碱性官能团兼容，优于原位- 生成的催化剂依赖于过量的