三坐标Ph BOX ZnR( Ph BOX =苯基-(4,4-二甲基-
恶唑啉基;R=Me: 2 a , Et: 2 b ) 催化伯或仲
硅烷和醇的脱氢偶联,生成甲
硅烷基醚和氢,具有高周转数 (TON;高达10 7 ) 在无溶剂条件下。伯
硅烷和仲
硅烷与小醇、中醇和大醇反应,产生从单烷氧基化到三烷氧基化的各种取代度,而三取代
硅烷在这些条件下不与MeOH反应。配位不饱和度对 Zn 催化剂行为的影响通过速率定律和实验速率常数的显着变化来揭示,这取决于醇和氢
硅烷反应物的浓度。也就是说,催化剂调整其机制以获得最容易和最有效的转化。特别是,醇或氢
硅烷与Ph BOX 上的开放配位位点结合 ZnOR催化剂形成Ph BOX 一组条件下的 ZnOR(HOR) 配合物或前所未有的 σ 加合物Ph BOX 其他条件下的ZnOR(H−SiR' 3 )。饱和动力学为后一种物质提供了证据,支持这样的假设:涉及四中心电环 2σ–2σ