(Z)-1-methyl-4-(2,3,3,3-tetrafluoroprop-1-en-1-yl)benzene | 1038923-60-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-1-methyl-4-(2,3,3,3-tetrafluoroprop-1-en-1-yl)benzene
• 英文别名: (Z)-p-methyl(2,3,3,3-tetrafluoroprop-1-enyl)benzene；2,3,3,3-tetrafluoro-1-(4-tolyl)prop-1-ene；1-methyl-4-[(Z)-2,3,3,3-tetrafluoroprop-1-enyl]benzene
• CAS: 1038923-60-2
• 化学式: C₁₀H₈F₄
• 分子量: 204.167
• InChiKey: ITBWXDPODMHATN-TWGQIWQCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-1-methyl-4-(2,3,3,3-tetrafluoroprop-1-en-1-yl)benzene 、 苯 以 二氯甲烷 、 三氟甲磺酸 为溶剂， 反应 3.0h， 以18%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  超酸性条件下芳烃与2-Halogeno-2-CF3-苯乙烯的Friedel-Crafts烷基化反应。获得三氟甲基化的乙烷和乙烯。

  摘要：

  相应苄基阳离子[ArHC + -CH（X）CF3]的形成使E- / Z-2-卤代-2-CF3苯乙烯[ArCH = C（X）CF3，X = F，Cl，Br ]在超强酸中。通过NMR和理论DFT计算研究了这些新的亲电试剂的结构。根据这些数据，在溴衍生物的情况下，形成的阳离子最有可能以环状溴离子的形式存在，但是在氯和氟衍生物的情况下，开放形式是更优选的。这些苄基阳离子与芳烃的随后反应以弗瑞德-克来福特烷基化反应进行，以高收率得到1,1-二芳基-2-卤代-3,3,3-三氟丙烷[Ar（Ar'）CH-CH（X）CF3] （最多96％）是两种非对映异构体的混合物。通过用碱（KOH或t-BuOK）进行脱卤化氢反应，可以轻松地将制得的卤代丙烷转化为E- / Z-三氟甲基化二芳烃的相应混合物[Ar（Ar'）C = CCF3]（产率高达96％）。消除机理（E2和Ecb）取决于离去基团的性质和反应条件。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b00419
• 作为产物：
  描述：

  2,3,3,3-四氟丙烯 、 4-甲苯硼酸 在 双氧水 、 碳酸氢钠 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 12.0h， 以86%的产率得到(Z)-1-methyl-4-(2,3,3,3-tetrafluoroprop-1-en-1-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  氟化烯烃的纳米钯催化氧化 Heck 反应：H2O2 作为绿色氧化剂

  摘要：

  Pd基纳米催化剂是通过将Pd(OAc)2/菲咯啉固定在纳米碳材料上并随后热解制备的。通过X射线衍射（XRD）、X射线光电子能谱（XPS）和电子显微镜（TEM）对催化剂进行表征。Pd 基纳米催化剂可以通过使用 H2O2 作为绿色氧化剂有效催化四氟丙烯的氧化 Heck 反应，并以优异的产率生成 (Z)-β-氟-β-(三氟甲基)苯乙烯。在四个反应循环后，标题反应的产率和 Z/E 选择性保持高于 90%。

  DOI：

  10.1007/s10562-020-03334-5

文献信息

• Oxidative Heck Reaction of Fluorinated Olefins with Arylboronic Acids by Palladium Catalysis
  作者：Yang Li、Dong-Huai Tu、Yu-Jie Gu、Bo Wang、Yao-Yu Wang、Zhao-Tie Liu、Zhong-Wen Liu、Jian Lu

  DOI：10.1002/ejoc.201500597

  日期：2015.7

  The palladium-catalyzed oxidative Heck reaction of 2,3,3,3-tetrafluoroprop-1-ene with various arylboronic acids was explored for the first time. This method provides a direct route to access (Z)-β-fluoro-β-(trifluoromethyl)styrenes with high stereoselectivity.

  首次探索了钯催化的 2,3,3,3-四氟丙-1-烯与各种芳基硼酸的氧化 Heck 反应。该方法提供了获得具有高立体选择性的 (Z)-β-氟-β-(三氟甲基)苯乙烯的直接途径。
• Friedel–Crafts Alkylation of Arenes with 2-Halogeno-2-CF₃-styrenes under Superacidic Conditions. Access to Trifluoromethylated Ethanes and Ethenes
  作者：Maria A. Sandzhieva、Anna N. Kazakova、Irina A. Boyarskaya、Alexandr Yu. Ivanov、Valentine G. Nenajdenko、Aleksander V. Vasilyev

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00419

  日期：2016.6.17

  corresponding benzyl cations [ArHC+-CH(X)CF3] takes palace under protonation of E-/Z-2-halogeno-2-CF3 styrenes [ArCH=C(X)CF3, X = F, Cl, Br] in superacids. The structure of these new electrophiles were studied by means of NMR and theoretical DFT calculations. Accordingly to these data, in the case of bromo derivatives the formed cations, most probably, exist as cyclic bromonium ions, however in the cases of chloro

  相应苄基阳离子[ArHC + -CH（X）CF3]的形成使E- / Z-2-卤代-2-CF3苯乙烯[ArCH = C（X）CF3，X = F，Cl，Br ]在超强酸中。通过NMR和理论DFT计算研究了这些新的亲电试剂的结构。根据这些数据，在溴衍生物的情况下，形成的阳离子最有可能以环状溴离子的形式存在，但是在氯和氟衍生物的情况下，开放形式是更优选的。这些苄基阳离子与芳烃的随后反应以弗瑞德-克来福特烷基化反应进行，以高收率得到1,1-二芳基-2-卤代-3,3,3-三氟丙烷[Ar（Ar'）CH-CH（X）CF3] （最多96％）是两种非对映异构体的混合物。通过用碱（KOH或t-BuOK）进行脱卤化氢反应，可以轻松地将制得的卤代丙烷转化为E- / Z-三氟甲基化二芳烃的相应混合物[Ar（Ar'）C = CCF3]（产率高达96％）。消除机理（E2和Ecb）取决于离去基团的性质和反应条件。
• Novel efficient synthesis of β-fluoro-β-(trifluoromethyl)styrenes
  作者：Aleksey A. Goldberg、Vasiliy M. Muzalevskiy、Aleksey V. Shastin、Elisabeth S. Balenkova、Valentine G. Nenajdenko

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2009.12.004

  日期：2010.3

  was employed in catalytic olefination reactions of aromatic aldehydes. In situ prepared hydrazones of aldehydes were transformed to β-fluoro-β-(trifluoromethyl)styrenes by reaction with CF3CFBr2 under CuCl catalysis. Based on this reaction, a novel stereoselective approach towards β-fluoro-β-(trifluoromethyl)styrenes was elaborated. Nucleophilic vinylic substitution of fluorine by secondary amines, thiolates

  CF 3 CFBr 2用于芳族醛的催化烯化反应。通过与CF 3 CFBr 2在CuCl催化下反应，将原位制备的醛转化为β-氟-β-（三氟甲基）苯乙烯。基于该反应，阐述了针对β-氟-β-（三氟甲基）苯乙烯的新型立体选择性方法。还测试了β-氟-β-（三氟甲基）苯乙烯中仲胺，硫醇盐和醇盐对氟的亲核乙烯基取代。
• Insight into the Reactions of Trifluorovinylsilanes with Aromatic Aldehydes
  作者：Nataliia V. Kirij、Dariya A. Dontsova、Natalya V. Pavlenko、Yurii L. Yagupolskii、Harald Scherer、Wieland Tyrra、Dieter Naumann

  DOI：10.1002/ejoc.200800030

  日期：2008.5

  s to the C=O bond of aromatic aldehydes in the presence of cesium fluoride to give the corresponding“silylated” alcohols in high yields was performed. The reactivity of the “silylated” alcohols in the presence of nucleophilic reagents and Bronsted acids was studied. On the basis of isolated compounds and of intermediates detected by NMR spectroscopic methods, several reaction pathways are proposed

  进行了在氟化铯存在下将三烷基（三氟乙烯基）硅烷选择性加成到芳族醛的 C=O 键上以高产率得到相应“甲硅烷基化”醇的条件。研究了“甲硅烷基化”醇在亲核试剂和布朗斯台德酸存在下的反应性。在分离的化合物和通过 NMR 光谱方法检测到的中间体的基础上，提出了几种反应途径。指出了三乙基（三氟乙烯基）硅烷和三甲基（三氟甲基）硅烷在可比条件下的反应行为之间的显着差异；这种差异可归因于高反应性的三氟乙烯基。“甲硅烷基化”醇的反应以高立体选择性进行，得到丙烯，(E) 异构体的酰氟和酸，纯度高于 98%。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• Cross-Coupling Reactions of (<i>Z</i> )-2-Fluoro-2-trifluoromethylethenyl Tosylate with Aryl- and Arylethenylboronic Acids
  作者：Yeong Hyun Jin、Seo Hee Lee、Sung Lan Jeon、In Howa Jeong

  DOI：10.1002/bkcs.11419

  日期：2018.4