methyl (E)-6-hydroxyhex-4-enoate | 611182-61-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (E)-6-hydroxyhex-4-enoate
• CAS: 611182-61-7
• 化学式: C₇H₁₂O₃
• 分子量: 144.17
• InChiKey: JICKAALHTZLHAP-DUXPYHPUSA-N

物化性质

• 沸点：
  193.0±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.039±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-6-hydroxyhex-4-enoate 在 [(S)-substituted-Cp-(Ph₄-cyclobutadienyl)cobalt]dipalladium 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 methyl (4S)-4-[(2,2,2-trichloroacetyl)amino]hex-5-enoate
  参考文献：
  名称：

  烯丙基三氯乙酰亚胺酯的催化不对称重排。一种制备高对映体纯度烯丙胺和同系物的实用方法

  摘要：

  COP-Cl 催化 (E)-烯丙基三氯乙酰亚胺酯的重排以提供高对映体纯度的转位烯丙基三氯乙酰胺，这种转化是将前手性烯丙醇转化为富含对映体的烯丙基胺和同系物的第一个真正实用的方法的基础。这种不对称重排的高官能团兼容性以及在烯丙基三氯乙亚氨酸酯到烯丙基三氯乙酰胺转化的合成中表现出的广泛用途是这种新的催化不对称反应的独特特征。

  DOI：

  10.1021/ja037086r
• 作为产物：
  描述：

  4-戊烯酸甲酯 在 sodium tetrahydroborate 、 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 methyl (E)-6-hydroxyhex-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  钯（II）/烯丙基氨基甲酸酯的碱催化重排反应对烯丙醇中烯丙基磺酰胺的不对称级联反应

  摘要：

  据报道，区域和对映选择性串联反应能够将容易获得的非手性烯丙基醇转化为手性磺酰基保护的烯丙基胺。该反应由手性二茂铁Palladacycle和叔胺碱的协同作用催化，并结合了高阶经济性和操作简便性（例如，不需要惰性气体气氛或催化剂活化）。机理研究支持Pd II催化的[3,3]烯丙基氨基甲酸酯重排反应（这是从烯丙基醇和异氰酸酯中原位生成的），这是关键步骤，随后是脱羧反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201403090

文献信息

• Asymmetric Cascade Reaction to Allylic Sulfonamides from Allylic Alcohols by Palladium(II)/Base-Catalyzed Rearrangement of Allylic Carbamates
  作者：Johannes Moritz Bauer、Wolfgang Frey、René Peters

  DOI：10.1002/anie.201403090

  日期：2014.7.14

  accessible achiral allylic alcohols into chiral sulfonyl‐protected allylic amines. The reaction is catalyzed by the cooperative action of a chiral ferrocene palladacycle and a tertiary amine base and combines high step‐economy with operational simplicity (e.g. no need for inert‐gas atmosphere or catalyst activation). Mechanistic studies support a PdII‐catalyzed [3,3] rearrangement of allylic carbamates—generated

  据报道，区域和对映选择性串联反应能够将容易获得的非手性烯丙基醇转化为手性磺酰基保护的烯丙基胺。该反应由手性二茂铁Palladacycle和叔胺碱的协同作用催化，并结合了高阶经济性和操作简便性（例如，不需要惰性气体气氛或催化剂活化）。机理研究支持Pd II催化的[3,3]烯丙基氨基甲酸酯重排反应（这是从烯丙基醇和异氰酸酯中原位生成的），这是关键步骤，随后是脱羧反应。
• Enantioselective Iridium-Catalyzed Allylic Aminations of Allylic Carbonates with Functionalized Side Chains. Asymmetric Total Synthesis of (<i>S</i>)-Vigabatrin
  作者：Günter Helmchen、Christian Gnamm、Géraldine Franck、Nicole Miller、Timon Stork、Kerstin Brödner

  DOI：10.1055/s-0028-1083158

  日期：——

  Iridium-catalyzed aminations of allylic carbonates containing a variety of O-functional groups have been explored. High degrees of regio- as well as enantioselectivity were achieved with diacylamides under salt-free conditions and with arylamines. The results allowed the antiepilepsy drug (S)-vigabatrin to be prepared via a very short route.

  已经探索了含有多种O-官能团的烯丙基碳酸酯的铱催化胺化。在无盐条件下使用二酰胺和芳胺可实现高度的区域选择性和对映选择性。结果使抗癫痫药（S）-氨己烯酸可以通过非常短的路线制备。
• Diastereospecific Enantiodivergent Allylation of Pyrazolones as an Entry to β‐Aminoamides
  作者：Nick Wannenmacher、Martin Heberle、Xin Yu、Aysegül Demircan、Daniel M. Wanner、Camilla Pfeffer、René Peters

  DOI：10.1002/adsc.202200185

  日期：2022.10.4

  A diastereospecific enantiodivergent allylation of pyrazolones is reported which is catalyzed by a planar chiral pentaphenylferrocene based palladacycle. With the same catalyst batch both product enantiomers were selectively available. The method is applicable to structurally diverse substrates and gave products with enantiomeric excesses between 85 and 94%. In addition, we could show that pyrazolones

  报道了吡唑啉酮的非对映体特异性对映发散烯丙基化反应，该反应由平面手性五苯基二茂铁基钯环催化。使用相同的催化剂批次，两种产物对映异构体都是选择性可用的。该方法适用于结构多样的底物，并得到对映体过量在 85% 和 94% 之间的产品。此外，我们可以证明吡唑啉酮可以转化为 β-氨基酰胺。
• Multienzymatic Synthesis of γ‐Lactam Building Blocks from Unsaturated Esters and Hydroxylamine
  作者：Christina Jäger、Martin Nieger、Kari Rissanen、Jan Deska

  DOI：10.1002/ejoc.202300288

  日期：2023.10.16

  hydroxylamidation with an oxidase/peroxidase-induced ene-type cyclization. This methodology provides a mild and scalable access to N-heterocyclic building blocks from basic γ,δ-unsaturated esters and aqueous hydroxylamine, and its utility is illustrated by the formal total synthesis of the tetracyclic alkaloid cephalotaxine.

  N-羟基-γ-内酰胺是通过将脂肪酶催化的羟酰胺化与氧化酶/过氧化物酶诱导的烯型环化相结合的酶促序列来生产的。该方法提供了从碱性γ,δ-不饱和酯和水性羟胺中温和且可扩展地获得N-杂环结构单元的方法，其实用性通过四环生物碱头孢噻嗪的正式全合成得到了说明。
• Design, synthesis, and biological evaluation of the analogues of glaziovianin A, a potent antitumor isoflavone
  作者：Ichiro Hayakawa、Akiyuki Ikedo、Takumi Chinen、Takeo Usui、Hideo Kigoshi

  DOI：10.1016/j.bmc.2012.08.005

  日期：2012.10

  Various analogues of glaziovianin A, an antitumor isoflavone, were synthesized, and their biological activities were evaluated. O-7-modified glaziovianin A showed strong cytotoxicity against HeLa S-3 cells. Compared to glaziovianin A, the O-7-benzyl and O-7-propargyl analogues were more cytotoxic against HeLa S-3 cells and more potent M-phase inhibitors. Furthermore, O-7-modified molecular probes of glaziovianin A were synthesized for biological studies. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.