2-(甲基(对甲苯)氨基)乙腈 | 64672-68-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-(甲基(对甲苯)氨基)乙腈
• 英文名称: 2-[methyl(p-tolyl)amino]acetonitrile
• 英文别名: N-methyl-N-(4-methylphenyl)aminoacetonitrile；2-(Methyl(p-tolyl)amino)acetonitrile；2-(N,4-dimethylanilino)acetonitrile
• CAS: 64672-68-0
• 化学式: C₁₀H₁₂N₂
• 分子量: 160.219
• InChiKey: XYZYHPIQLBBOHI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  156-157℃ (9 Torr)
• 密度：
  1.043±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  27
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2926909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(甲基(对甲苯)氨基)乙腈 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以92%的产率得到(2-氨基乙基)甲基(苯)胺 1HCL
  参考文献：
  名称：

  钌催化叔胺与分子氧或过氧化氢和氰化钠的氧化氰化：sp3C-H 键活化和碳-碳键形成

  摘要：

  在氰化钠和乙酸的存在下，叔胺与分子氧的钌催化氧化氰化反应得到相应的 α-氨基腈，这是非常有用的有机合成中间体。该反应是首次证明直接 sp(3) CH 键活化 α 到氮，然后在有氧氧化条件下形成碳-碳键。催化氧化似乎是通过 (i) 钌催化剂对叔胺的 α-CH 活化得到亚胺离子/氢化钌中间体，(ii) 与分子氧反应得到亚胺离子/氢过氧化钌，(iii)与 HCN 反应得到 α-氨基腈产物、H2O2 和 Ru 物质，(iv) 由 Ru 物质与 H2O2 反应生成氧合钌物质，(v) 含氧钌物质与叔胺反应生成 α-氨基腈。在后两条途径的基础上，建立了一种新型的钌催化叔胺与 H2O2 氧化氰化生成 α-氨基腈的方法。由此获得的α-氨基腈可以容易地转化为α-氨基酸、二胺和各种含氮杂环化合物。

  DOI：

  10.1021/ja8017362
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二甲基对甲苯胺 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 氢碘酸 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2-(甲基(对甲苯)氨基)乙腈
  参考文献：
  名称：

  NIS/TEMPO 促进叔胺的氧化氰化和硝基曼尼希反应

  摘要：

  开发了 NIS/TEMPO 介导的叔胺与三甲基氰硅烷 (TMSCN) 和硝基烷烃的 C−C 交叉偶联反应程序。由叔胺和NIS形成的N-曼尼希碱对亚胺中间体具有稳定作用。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202400144

文献信息

• A metal-free direct C (sp³)–H cyanation reaction with cyanobenziodoxolones
  作者：Ming-Xue Sun、Yao-Feng Wang、Bao-Hua Xu、Xin-Qi Ma、Suo-Jiang Zhang

  DOI：10.1039/c8ob00173a

  日期：——

  A metal-free protocol of direct C(sp3)–H cyanation with cyanobenziodoxolones functioning as both cyanating reagents and oxidants was developed. Unactivated substrates, such as alkanes, ethers and tertiary amines, were thereby transformed to the corresponding nitriles in moderate to high yields. Mechanistic studies indicated that the cyanation proceeded with two potential pathways, which is highly dependent

  开发了一种无金属的直接C（sp 3）-H氰化的方案，其中氰基苯并恶恶唑烷既起着氰化剂的作用，又起氧化剂的作用。未活化的底物，例如烷烃，醚和叔胺，由此以中等至高产率转化为相应的腈。机理研究表明，氰化反应通过两个可能的途径进行，这主要取决于底物：（1）烷烃和醚的自由基情况，以及（2）叔胺的氧化情况。
• Photoredox-Catalyzed C_α–H Cyanation of Unactivated Secondary and Tertiary Aliphatic Amines: Late-Stage Functionalization and Mechanistic Studies
  作者：Ozgur Yilmaz、Martins S. Oderinde、Marion H. Emmert

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01700

  日期：2018.9.21

  general, high-yielding amine Cα–H cyanation protocol via photoredox catalysis. Inexpensive NaCN is employed as the cyanide source and air is the external oxidant, resulting in mild and highly functional group tolerant conditions. Notably, efficient Cα–H cyanations of secondary and tertiary aliphatic amines and of complex, biologically active compounds (drugs) can be performed using the established methodology

  本文描述了开发和一个一般地，高产胺的C机理研究α -H氰化经由photoredox催化协议。廉价的NaCN用作氰化物源，空气是外部氧化剂，导致温和且高度官能团耐受的条件。值得注意的是，高效的C α -H的cyanations二级和三级可使用所建立的方法进行脂族胺和复杂的，生物活性化合物（药物）的。机理研究表明，该羧酸添加剂具有三种作用：形成稳定的半胱氨酸中间体，通过使底物质子化来防止催化剂分解以及调节光激发催化剂物种的荧光猝灭。
• A Widely Applicable Regioselective Aerobic α-Cyanation of Tertiary Amines Heterogeneously Catalyzed by Manganese Oxides
  作者：Kazuya Yamaguchi、Ye Wang、Noritaka Mizuno

  DOI：10.1002/cctc.201300477

  日期：2013.10

  A fit catalyst for some aerobic exercise: A manganese oxide‐based octahedral molecular sieve, OMS‐2, could act as an efficient heterogeneous catalyst for the regioselective α‐cyanation of various tertiary amines, including trialkyl, benzylic, and N,N‐dialkylaniline derivatives using trimethylsilyl cyanide (TMSCN) as the cyano source and molecular oxygen as the terminal oxidant.

  适合进行有氧运动的催化剂：基于氧化锰的八面体分子筛OMS-2可作为有效的非均相催化剂，用于多种叔胺的区域选择性α-氰化，包括三烷基，苄基和N，N-二烷基苯胺衍生物，使用三甲基甲硅烷基氰化物（TMSCN）作为氰基源，使用分子氧作为末端氧化剂。
• Iron-Catalyzed α-C–H Cyanation of Simple and Complex Tertiary Amines
  作者：Ozgur Yilmaz、Cagatay Dengiz、Marion H. Emmert

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02642

  日期：2021.2.5

  cyanation of tertiary amines and its application in late-stage functionalization. Suitable substrates include tertiary aliphatic, benzylic, and aniline-type substrates and complex substrates. Functional groups tolerated under the reaction conditions include various heterocycles and ketones, amides, olefins, and alkynes. This broad substrate scope is remarkable, as comparable reaction protocols for

  该手稿详细介绍了叔胺α-C–H氰化的通用温和方法的开发及其在后期官能化中的应用。合适的底物包括叔脂族，苄基和苯胺型底物和复合物底物。在反应条件下容许的官能团包括各种杂环和酮，酰胺，烯烃和炔烃。这种宽泛的底物范围非常引人注目，因为类似的α-C–H氰化反应方案经常通过自由基机制发生，因此从根本上限制了它们的官能团耐受性。相反，所提出的催化剂体系可耐受通常与自由基反应的官能团，提示了另一种反应途径。所描述的催化剂体系的所有组分均易于获得，
• Acetone Cyanohydrin: A Convenient Alternative of Toxic Sodium Cyanide/Acetic Acid for Oxidative Cyanation of Tertiary Amines
  作者：Sanny Verma、Suman L. Jain、Bir Sain

  DOI：10.1007/s10562-011-0582-6

  日期：2011.6

  Acetone cyanohydrin was found to be a facile, convenient and comparatively safer alternative to toxic sodium cyanide/acetic acid system for generating in situ HCN for the oxidative cyanation of tertiary amines to α-aminonitriles in high yields with hydrogen peroxide using RuCl3 as catalyst. In addition organic nature of acetone cyanohydrin makes it more suitable for an organic transformation since

  发现丙酮氰醇是一种简便、方便且相对安全的有毒氰化钠/乙酸体系的替代品，用于原位生成 HCN，以使用 RuCl3 作为催化剂，使用过氧化氢以高产率将叔胺氧化氰化为 α-氨基腈。此外，丙酮氰醇的有机性质使其更适合于有机转化，因为它易溶于反应介质并且可以以受控方式添加。 图形摘要