我们描述了一种制备用于
生物和
材料化学应用的 CF2-P(V) 构建块和单体的方法,该方法基于易于获得的
氟烯丙基双(酰胺)的正式 [2,3]-sigmatropic phospha-Wittig 重排
亚磷酸酯、酰
氨基(芳基)
亚膦酸酯和二芳基
亚膦酸酯。所提出的分子内
磷酸化方法通过直接获得在
磷酰基上带有二烷基
氨基和/或芳基取代基的二
氟亚
甲基膦酸酯类似物,补充了目前流行的
磷酰二
氟甲基化方法。所开发方法的一个重要优点是它不依赖于制备
磷酸二
氟甲基化试剂所必需的消耗
臭氧的 H
CF2Cl 和
CF2Br2。2,3, 被两个二烷基
氨基和/或芳基取代的 3-三
氟烯丙氧基 P(III) 衍
生物进行了简单的 [2,3]-重排,得到二
氟亚
甲基膦酸和次膦酰胺以及氧化膦,最高可达 0.15 摩尔(30 克)规模。该反应扩展到 1-取代的 2,3,3-三
氟-和 3,3-二
氟烯丙醇的 P(III) 衍
生物,它们分别可从羰基化合物和