[(N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine)PtCl(η2-propene)][ClO4] | 155854-85-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机含氧阴离子化合物
• 英文名称: [(N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine)PtCl(η2-propene)][ClO4]
• 英文别名: [PtCl(η2-propene)(tmeda)](ClO4)；[PtCl(η2-propene)(N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine)](ClO4)；[(tmeda)PtCl(η2-CH2CHCH3)][ClO4]；[PtCl(η2-propene)(N,N,N',N'-tetramethyl-1,2-ethanediamine)](ClO4)；[platinum(II)Cl(η2-CH2CHCH3)(N,N,N',N'-tetramethyl-1,2-diaminoethane)](ClO4)；[PtCl(η2-CH2=CHMe)(tmeda)](ClO4)；chloroplatinum(1+);prop-1-ene;N,N,N',N'-tetramethylethane-1,2-diamine;perchlorate
• CAS: 155854-85-6
• 化学式: C₉H₂₂ClN₂Pt*ClO₄
• 分子量: 488.271
• InChiKey: DBBLTUMUEZJGOP-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.77
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  80.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine)PtCl(η2-propene)][ClO4] 在 triethyl amine 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 ((PtCl(N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine))(μ-η1,η3-CHCHCH2)(Pt(N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine)))(ClO4)
  参考文献：
  名称：

  铂（II）配位域中烯烃的顺序去质子化：发生和合成方面。

  摘要：

  阳离子铂络合物[PT（η 2 -烯烃）X（TMEDA）]（CLO 4）（1：X =氯，烯=丙烯，1-丁烯，1-己烯; X = NO 2，烯烃=（ë） -2-丁烯，（ž）-2-丁烯; TMEDA = ñ，ñ，ñ “ ñ ” N'-四甲基乙二胺）顺利用三乙胺反应而经历的η的烯烃配体和形成一个烯丙基质子的损失1 -烯丙基物种[PT（η 1 -烯丙基）X（TMEDA）]（2）。在1-丁烯和1-己烯，所述η的情况下，1个含有非末端烯属函数（烯丙基物种X（TMEDA）PTCH2 CH CHR，R = Me中，PR）经受释放的X配体和η 1 →η 3烯丙基到表格的重排[PT（η 3 -烯丙基）乙二胺（TMEDA）] +（3）。该反应是立体选择性的，并且总是发现R取代基与烯丙基的中心氢同位。然而，在溶液中，syn缓慢地异构化成反式。在丙烯和（的情况下ë） -和（Ž）-2-丁烯的末端烯属功能2，[X（TMEDA）PtCHRCH

  DOI：

  10.1021/om020279n
• 作为产物：
  描述：

  三聚丙烯 、 {(N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine)Cl(η2-ethylene)platinum}ClO4 以 二氯甲烷 为溶剂， 以>99的产率得到[(N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine)PtCl(η2-propene)][ClO4]
  参考文献：
  名称：

  Fanizzi, Francesco P.; Maresca, Luciana; Natile, Giovanni, Gazzetta Chimica Italiana, 1994, vol. 124, # 3, p. 137 - 142

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A NMR, X-ray, and DFT combined study on the regio-chemistry of nucleophilic addition to platinum(II) coordinated terminal olefins
  作者：Carmen R. Barone、Renzo Cini、Eric Clot、Odile Eisenstein、Luciana Maresca、Giovanni Natile、Gabriella Tamasi

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2008.05.040

  日期：2008.8

  1g; tmeda = N,N,N′,N′-tetramethyl-1,2-ethanediamine) has been considered. In the styrene complex (1b) both solution (NMR) and solid state (X-ray) data indicate a significant difference in the Pt–C bond lengths (the longer bond being that involving the olefin carbon atom carrying the phenyl ring). Such a difference increases when X is an electron donor group (EDG, 1c) and decreases when X is an electron

  该系列铂络合物[氯铂酸（η的2 -CH 2 CH-C 6 H ^ 4 -X）乙二胺（TMEDA）]（CLO 4）（X = H，1B ; 4- OME，1C ; 3-OME，1D ; 4 -CF 3，1E ; 3-CF 3，1F ; 3-NO 2，1克; TMEDA =  ñ，ñ，ñ '，ñ '，N'-四甲基-1,2-乙二胺）已被考虑。在苯乙烯络合物中（1b）溶液（NMR）和固态（X射线）数据均表明Pt-C键长存在显着差异（较长的键是涉及带有苯环的烯烃碳原子的键）。当X是电子给体基团（EDG，1c）时，这种差异增大，而当X是电子吸收基团（EWG，1d - g）时，这种差异减小。亲核试剂（MEO的攻击- ）与取代的碳（马氏型，M）是迄今为止最有利于在未取代的（的情况下1B）或EDG取代的（1C）的苯乙烯。EWG（化合物1d - g）的存在使M和抗-M类型的攻击。还对1b，c和1e进行了DFT计
• Vinylic Deprotonation in the Coordination Sphere of Platinum( <scp>II</scp> ): Regioselective Formation of Alkenyl Complexes
  作者：Giuseppe Lorusso、Giovanni Boccaletti、Nicola G. Di Masi、Francesco P. Fanizzi、Luciana Maresca、Giovanni Natile

  DOI：10.1002/ejic.200400512

  日期：2004.12

  C6H5 (1a), 4-CH3OC6H4 (1b), 3-NO2C6H4 (1c); tmeda = N,N,N′,N′-tetramethylethylenediamine) with triethylamine, or even with inorganic carbonate, leads to the abstraction of a vinylic proton and formation of the (alkenyl)platinum species [PtCl(E)-CH=CHAr}(tmeda)] (2) in high yield. The initially formed (E) isomer, in solution of chlorinated solvents, partly isomerizes into the (Z) form [equilibrium ratio

  [PtCl(η2-CH2=CHAr)(tmeda)](ClO4) (1) [Ar = C6H5 (1a), 4-CH3OC6H4 (1b), 3- C6H4 (1c); tmeda = N,N,N',N'-四甲基乙二胺）与三乙胺，甚至无机碳酸盐，导致乙烯质子的提取和（烯基）铂物质的形成 [PtCl(E)-CH=CHAR }(tmeda)] (2) 高产。最初形成的 (E) 异构体在氯化溶剂溶液中部分异构化为 (Z) 形式 [平衡比 (E)/(Z) ≈ 4:1]；异构化反应较慢，由可见光催化。苯基取代基（给电子体 OMe 或吸电子 NO2 基团）的性质似乎不会影响去质子化的速率。已通过 1D 和 2D 1H 和 13C NMR 光谱阐明了所形成的（烯基）铂物种的性质和立体化学。
• Deprotonation versus Nucleophilic Substitution in Some Platinum(II) Coordinated Olefins Containing an Electron Withdrawing Group
  作者：Carmen R. Barone、Sara de Pinto、Giuseppe Lorusso、Nicola G. Di Masi、Luciana Maresca、Giovanni Natile

  DOI：10.1021/om1005098

  日期：2010.9.27

  new cationic olefin complexes of platinum(II) with electron-withdrawing substituents on the allylic carbon, [PtCl(η2-CH2═CHCH2X)(tmeda)]+ (X = −C(O)OCH3 (1a), −OC(O)CH3 (1b)) have been synthesized and their reactivity toward nucleophiles investigated. The reaction of 1a with various nucleophiles, including water, causes allylic deprotonation and formation of the η3-allyl complex [Ptη3-CH2CHCHC(O)OCH3}(tmeda)]+

  铂的两个新的阳离子烯烃络合物（Ⅱ）与吸电子在烯丙基碳取代基，[氯铂酸（η 2 -CH 2 = CHCH 2 X）（TMEDA）] +（X = -C（O）OCH 3（1A）合成了-OC（O）CH 3（1b）），并研究了其对亲核试剂的反应性。的反应1A与各种亲核，包括水，使η的烯丙基去质子化和形成3 -烯丙基配合物[铂η 3 -CH 2 CHCHC（O）OCH 3 }（TMEDA）] +（4a中）。在非水介质，有可能也以识别瞬态烯基物种，[氯铂酸η 1 -CH = CHCH 2 C（O）OCH 3 }（TMEDA）]（2A）中，由乙烯系质子的损失而形成。相比之下，1b与亲核试剂的反应不会导致去质子化，而是会取代乙酸酯基，然后再添加到烯属双键中。后者可以是分子内，如在乙酰丙酮化物的情况下，导致[氯铂酸η 1 -CH 2 CHCH 2 C [C（O）CH 3 ] = C（CH 3）Ô}（TM
• Coupling of cationic olefin complexes of platinum(II) with potential ambident nucleophiles
  作者：Carmen R. Barone、Renzo Cini、Sara de Pinto、Nicola G. Di Masi、Luciana Maresca、Giovanni Natile、Gabriella Tamasi

  DOI：10.1016/j.ica.2009.08.035

  日期：2010.1

  the phenyl ring taking the place of nitrogen, is observed (4a and 5a). Reaction with a tertiary aromatic amine, such as N,N-dimethylaniline, leads exclusively to the C-coupled species. The phenolate anion acts initially as an oxygen donor, however the resulting species (6a), in contact with free phenol, rearranges to C-bonded species (7a). For free phenol/6a ratios ⩾ 5 the rearranged product has an

  [氯铂酸（η的反应2 -CH 2 CHR）乙二胺（TMEDA）] +（R = H，1A，或Me，1B ; TMEDA =  N，N，N- ' ，N '，N'-四甲基-1,2-二氨基乙烷）对一些环境友好的亲核试剂（例如苯胺和酚酸根阴离子）已经过测试。1a与N-甲基苯胺的反应会立即使N-加成到配位乙烯（3a）中，但是，在存在无机碳酸盐的情况下，部分重排是苯环的对位碳取代了氮。观察到（4a和5a）。与叔芳族胺，例如N，N-二甲基苯胺的反应仅导致C-偶联的物质。酚盐阴离子最初起氧供体的作用，但是与游离酚接触的所得物种（6a）重排为C键键物种（7a）。对于游离酚/ 6A比率⩾5重排产物具有异构体邻位/对位的≈3比。对于较低的游离苯酚/ 6a比率（⩽1），也会形成低聚络合物，其中两个或三个乙氧基化铂部分结合到同一酚环上。在1b的情况下中，上述反应性与丙烯的碱诱导的去质子化的竞争，导致形成烯丙基交联铂二聚体[氯铂酸（TMEDA）}（μ-η
• Aiding Factors in the Formation of Azaplatinacyclobutane Rings – X‐ray and Crystal Structure of [Pt{CH(Ph)CH ₂ NEt ₂ ‐κC,κN}( <i>N</i> , <i>N</i> , <i>N′</i> , <i>N′</i> ‐tetramethylethylenediamine)] ⁺ and of Its Open‐Chain Precursor
  作者：Giuseppe Lorusso、Carmen R. Barone、Nicola G. Di Masi、Concetta Pacifico、Luciana Maresca、Giovanni Natile

  DOI：10.1002/ejic.200601219

  日期：2007.5

  The addition products 2 of a secondary amine to a coordinated olefin, in the cationic complexes [PtCl(η2-CH2=CHR)(tmeda)]+ (tmeda = N,N,N′,N′-tetramethylethylenediamine; R = Me, 1a; Ph, 1b, H, 1c), undergo in basic medium an intramolecular nucleophilic substitution with elimination of the chlorido ligand and formation of an azaplatinacyclobutane ring 3. The ring-closing process occurs notwithstanding

  仲胺与配位烯烃的加成产物 2，在阳离子络合物 [PtCl(η2-CH2=CHR)(tmeda)]+ (tmeda = N,N,N',N'-四甲基乙二胺；R = Me， 1a; Ph, 1b, H, 1c)，在碱性介质中进行分子内亲核取代，消除氯配体并形成氮杂铂环丁烷环 3. 闭环过程发生，尽管没有不稳定的配体转移到离开氯配体和氨基-乙炔链上的大取代基。如果加成产物 2 是马尔科夫尼科夫异构体和反马尔科夫尼科夫异构体的混合物，则反马尔科夫尼科夫形式的闭环反应更快，这导致环化物种中反马尔科夫尼科夫异构体的相对量增加3. 两种异构体之间氮杂铂环丁烷环形成速率的差异已被解释为基于在反马尔科夫尼科夫形式的情况下更有利的立体化学。[PtCH(Ph) NEt2-κC,κN}(tmeda)]+ (3bn) 及其开链前体 [PtClCH(Ph) NHEt2}(tmeda)]+ 的 X 射线晶体结构(20