2-(甲基硫代)-2,4,6-环庚三烯-1-硫酮 | 128742-65-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 中文名称: 2-(甲基硫代)-2,4,6-环庚三烯-1-硫酮
• 英文名称: 2-Methylthio-2,4,6-cycloheptatrien-1-thion
• 英文别名: 2-(methylthio)tropothione；2-(Methylthio)-2,4,6-cycloheptatriene-1-thione；2-methylsulfanylcyclohepta-2,4,6-triene-1-thione
• CAS: 128742-65-4
• 化学式: C₈H₈S₂
• mdl: MFCD03453189
• 分子量: 168.284
• InChiKey: GTDWDLRADNMJHQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  75-76 °C
• 沸点：
  277.1±43.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.125
• 拓扑面积：
  57.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(甲基硫代)-2,4,6-环庚三烯-1-硫酮 在 氢氧化钾 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 2-sulfanyl-2,4,6-cycloheptatrien-1-one
  参考文献：
  名称：

  General Synthesis, Spectroscopic Properties, and Dipole Moments of 2-Substituted Tropothiones

  摘要：

  几种具有电子给体基团（如甲基、苯基、氨基、甲氨基、羟基、甲氧基或硫甲基）的2-取代类萜烯硫酮（2,4,6-环七烯-1-硫酮）通过从相应的类萜酮直接硫化反应合成，采用一锅法。在与不稳定的母体类萜烯硫酮（1a）相比，这些大多数2-取代衍生物对空气不敏感，并且是热稳定化合物，可以在室温下处理。这些类萜烯硫酮衍生物通过光谱和偶极矩测量进行了表征。红外光谱显示在约1100—1040 cm−1处有ν(C=S)的振动。紫外-可见光谱显示伴随n–π*跃迁的三个π–π*跃迁。400-MHz的1H NMR光谱显示，仅有7位的质子因强C=S各向异性而与其他环上的质子分开共振。13C NMR（100.6 MHz）光谱中，C=S碳信号出现在< δ = 183，其他环碳的共振在δ = 154—112。变温13C和14N NMR光谱研究表明，2-氨基和2-(甲氨基)类萜烯硫酮以大约64 : 36的比例存在于硫酮与烯硫醇结构的平衡混合物中。这与之前的研究结果不同，后者表明这些结构仅存在于硫酮形态。对一些1a衍生物的偶极矩进行了测量，并与相应类萜酮的偶极矩进行了比较。这些获得的类萜烯硫酮衍生物比母体化合物1a和相应类萜酮更具离子性。

  DOI：

  10.1246/bcsj.66.3699
• 作为产物：
  描述：

  2-(methylthio)tropone 在 diphosphorus pentasulfide 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 以82%的产率得到2-(甲基硫代)-2,4,6-环庚三烯-1-硫酮
  参考文献：
  名称：

  General Synthesis, Spectroscopic Properties, and Dipole Moments of 2-Substituted Tropothiones

  摘要：

  几种具有电子给体基团（如甲基、苯基、氨基、甲氨基、羟基、甲氧基或硫甲基）的2-取代类萜烯硫酮（2,4,6-环七烯-1-硫酮）通过从相应的类萜酮直接硫化反应合成，采用一锅法。在与不稳定的母体类萜烯硫酮（1a）相比，这些大多数2-取代衍生物对空气不敏感，并且是热稳定化合物，可以在室温下处理。这些类萜烯硫酮衍生物通过光谱和偶极矩测量进行了表征。红外光谱显示在约1100—1040 cm−1处有ν(C=S)的振动。紫外-可见光谱显示伴随n–π*跃迁的三个π–π*跃迁。400-MHz的1H NMR光谱显示，仅有7位的质子因强C=S各向异性而与其他环上的质子分开共振。13C NMR（100.6 MHz）光谱中，C=S碳信号出现在< δ = 183，其他环碳的共振在δ = 154—112。变温13C和14N NMR光谱研究表明，2-氨基和2-(甲氨基)类萜烯硫酮以大约64 : 36的比例存在于硫酮与烯硫醇结构的平衡混合物中。这与之前的研究结果不同，后者表明这些结构仅存在于硫酮形态。对一些1a衍生物的偶极矩进行了测量，并与相应类萜酮的偶极矩进行了比较。这些获得的类萜烯硫酮衍生物比母体化合物1a和相应类萜酮更具离子性。

  DOI：

  10.1246/bcsj.66.3699

文献信息

• Zur Tautomerie vonO-Acyl- undO-Alkylidenpropandinitril-Gruppen in Trihalotropolonen und Dithiotropolonen
  作者：Klaus Hartke、Michaela Sauerbier

  DOI：10.1002/ardp.19923250806

  日期：——

  Thallium(I)‐trihalotropolonate 4 bilden mit Benzoylchlorid (5) die O‐Benzoyl‐trihalotropolone 6 und mit Chlorbenzylidenpropandinitril (7) die O‐Benzylidenpropandinitril‐trihalotropolone 8. Beide zeigen eine schnelle Wanderung der O‐Substituenten zwischen den Sauerstoffatomen, für die sehr ähnliche ΔG#‐ und k25‐Werte aus NMR‐Messungen ermittelt wurden. Natriumdithiotropolonat (10) läßt sich zu den thermolabilen

  铊 (I) 三卤代托品 4 与苯甲酰氯 (5) O-苯甲酰基三卤代托品 6 和氯代苄叉丙二腈 (7) O-苄叉丙二腈三卤代托品 8 形成。 两者都显示氧原子之间的 O 取代基的快速迁移，从 NMR 测量中确定了非常相似的 ΔG # 和 k25 值。dithiotropolone 钠 (10) 可以烷基化得到不耐热的 dithiotropolone 醚 12。图 12b、c 在可能发生硫代 - 克莱森重排之前加热分解。O-硫代苯甲酰-托酚酮 (18) 可由托酚酮 (13) 和硫代苯甲酰氯 (15) 或托酚酸钠 (19) 和二硫代苯甲酸酐 (20) 得到。它还显示出硫代苯甲酰基的快速迁移。
• Machiguchi, Takahisa; Kano, Yuichi; Hasegawa, Toshio, Chemistry Letters, 1990, # 4, p. 563 - 566
  作者：Machiguchi, Takahisa、Kano, Yuichi、Hasegawa, Toshio

  DOI：——

  日期：——
• MACHIGUCHI, TAKAHISA;KANO, YUICHI;HASEGAWA, TOSHIO, CHEM. LETT.,(1990) N, C. 563-566
  作者：MACHIGUCHI, TAKAHISA、KANO, YUICHI、HASEGAWA, TOSHIO

  DOI：——

  日期：——
• General Synthesis, Spectroscopic Properties, and Dipole Moments of 2-Substituted Tropothiones
  作者：Takahisa Machiguchi、Toshio Hasegawa、Yuichi Kano

  DOI：10.1246/bcsj.66.3699

  日期：1993.12

  Several 2-substituted tropothiones (2,4,6-cycloheptatriene-1-thiones) having an electron-donating group (Me, Ph, NH2, NHMe, OH, OMe, or SMe) were synthesized by direct sulfurization from the corresponding tropones in a one-pot reaction. In contrast to the instability of the parent tropothione (1a), most of these 2-substituted derivatives were insensitive to air and were thermally stable compounds which can be handled at room temperature. These tropothione derivatives were characterized by spectroscopic and dipole moment measurements. The IR spectra showed ν(C=S) vibrations at around 1100—1040 cm−1. The UV-vis spectra displayed three π–π* transitions accompanied by n–π* transitions. The 400-MHz 1H NMR spectra of the thiones showed that only protons at the 7 position resonate well-separated downfield from the other ring protons due to the strong C=S anisotropy. In the 13C NMR (100.6 MHz) spectra, the C=S carbon signals appeared at < δ = 183 and the other ring carbons resonated at δ = 154—112. Variable-temperature 13C as well as 14N NMR spectroscopic studies clarified that 2-amino- and 2-(methylamino)tropothiones exist as an equilibrium mixture of the thione and enethiol structures in an approximate ratio of 64 : 36. This is different from the results of a previous investigation showing that the structures exist as the thione form exclusively. Dipole moments of some derivatives of 1a were measured and compared with those of the corresponding tropones. These tropothione derivatives obtained were more ionic than both the parent compound 1a and the corresponding tropones.

  几种具有电子给体基团（如甲基、苯基、氨基、甲氨基、羟基、甲氧基或硫甲基）的2-取代类萜烯硫酮（2,4,6-环七烯-1-硫酮）通过从相应的类萜酮直接硫化反应合成，采用一锅法。在与不稳定的母体类萜烯硫酮（1a）相比，这些大多数2-取代衍生物对空气不敏感，并且是热稳定化合物，可以在室温下处理。这些类萜烯硫酮衍生物通过光谱和偶极矩测量进行了表征。红外光谱显示在约1100—1040 cm−1处有ν(C=S)的振动。紫外-可见光谱显示伴随n–π*跃迁的三个π–π*跃迁。400-MHz的1H NMR光谱显示，仅有7位的质子因强C=S各向异性而与其他环上的质子分开共振。13C NMR（100.6 MHz）光谱中，C=S碳信号出现在< δ = 183，其他环碳的共振在δ = 154—112。变温13C和14N NMR光谱研究表明，2-氨基和2-(甲氨基)类萜烯硫酮以大约64 : 36的比例存在于硫酮与烯硫醇结构的平衡混合物中。这与之前的研究结果不同，后者表明这些结构仅存在于硫酮形态。对一些1a衍生物的偶极矩进行了测量，并与相应类萜酮的偶极矩进行了比较。这些获得的类萜烯硫酮衍生物比母体化合物1a和相应类萜酮更具离子性。