2-benzylidene-3-methyl-5-oxopyrazolidin-2-ium-1-ide | 14893-83-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-benzylidene-3-methyl-5-oxopyrazolidin-2-ium-1-ide
• 英文别名: (2Z)-2-benzylidene-3-methyl-3,4-dihydropyrazol-2-ium-5-olate
• CAS: 14893-83-5
• 化学式: C₁₁H₁₂N₂O
• 分子量: 188.229
• InChiKey: MZVKGDVHROIKPL-JYRVWZFOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  38.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-benzylidene-3-methyl-5-oxopyrazolidin-2-ium-1-ide 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2-(methoxymethyl)-5-methyl-1-(1-phenylbut-3-enyl)pyrazolidin-3-one
  参考文献：
  名称：

  Rutjes, Floris P. J. T.; Udding, Jan H.; Hiemstra, Henk, Heterocycles, 1992, vol. 33, # 1, p. 81 - 85

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  巴豆酸甲酯 、 苯甲醛 在 一水合肼 作用下， 以 乙醇 、 甲醇 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 2-benzylidene-3-methyl-5-oxopyrazolidin-2-ium-1-ide
  参考文献：
  名称：

  在无添加剂条件下，乙酸铜 (I) 催化偶氮甲碱亚胺和丙炔酸盐之间的环加成反应

  摘要：

  由于丙炔化物容易进行碱催化自迈克尔加成，CuAAC 中最流行的催化体系不能用于偶氮甲亚胺和丙炔化物之间的环加成，因为此类反应通常需要使用叔胺作为添加剂（作为碱和/或配体） . 我们发现这个问题可以简单地通过使用乙酸铜（I）作为催化剂来解决，其中乙酸作为配体并在反应过程中转化为乙酸。因此，乙酸铜 (I) 催化的环加成反应实际上是在无添加剂的条件下（没有外源配体）有效地得到 6,7-二氢吡唑并[1,2-a] 吡唑啉酮衍生物，其中由碱性引起的副反应和副产物完全避免添加剂。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300753

文献信息

• [3 + 2]-Cycloadditions of Azomethine Imines and Ynolates
  作者：Sarah E. Winterton、Joseph M. Ready

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01104

  日期：2016.6.3

  A novel [3 + 2]-cycloaddition between azomethine imines and lithium ynolates is described to synthesize bicyclic pyrazolidinones. These bicyclic pyrazolidinones are versatile intermediates to form β-amino acids and monocyclic pyrazolidinones. High diastereoselectivity and stereospecificity allow access to optically active products.

  偶氮次甲基亚胺和ynolates锂之间的新型[3 + 2]环加成被描述为合成双环吡唑烷酮。这些双环吡唑烷酮是形成β-氨基酸和单环吡唑烷酮的通用中间体。高非对映选择性和立体特异性允许获得旋光产物。
• Tetrahydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazole-1-carboxylates as inhibitors of Plasmodium falciparum dihydroorotate dehydrogenase
  作者：Nika Strašek、Lara Lavrenčič、Andraž Oštrek、Dejan Slapšak、Uroš Grošelj、Marina Klemenčič、Helena Brodnik Žugelj、Jernej Wagger、Marko Novinec、Jurij Svete

  DOI：10.1016/j.bioorg.2019.102982

  日期：2019.8

  The reactions between 5-substituted pyrazolidine-3-ones, aldehydes, and methyl methacrylate provided tetrahydropyrazolo[1,2-a]pyrazole-1-carboxylates as mixtures of syn- and anti-diastereomers. Testing for inhibition of dihydroorotate dehydrogenase of Plasmodium falciparum (PfDHODH) revealed high activity of some anti-isomers of the methyl esters, while the corresponding carboxylic acids and carboxamides

  5-取代的吡唑烷-3-酮，醛和甲基丙烯酸甲酯之间的反应提供了四氢吡唑并[1,2-a]吡唑-1-羧酸酯，为顺式和反式非对映异构体的混合物。测试对恶性疟原虫（PfDHODH）的二氢乳清酸脱氢酶的抑制作用表明，某些甲酯的抗异构体具有很高的活性，而相应的羧酸和羧酰胺则没有活性。活性最高的代表是（1S *，3S *，5R *）-1,5-二甲基-7-氧代-3-苯基四氢-1H，5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-羧酸酯（IC50 = 2.9±0.3μM），而且对人源酶PfDHODH / HsDHODH> 350也表现出很高的选择性。根据分子对接分数，这种高活性可以通过甲基的协同作用来解释，苯基和CO2Me取代基在酶的活性位点具有疏水口袋。衍生自该化合物的羧酸和羧酰胺不抑制PfDHODH。
• Copper(I) Zeolites as Heterogeneous and Ligand-Free Catalysts: [3+2] Cycloaddition of Azomethine Imines
  作者：Murielle Keller、Abdelkarim Sani Souna Sido、Patrick Pale、Jean Sommer

  DOI：10.1002/chem.200802191

  日期：2009.3.9

  Clicking in zeolites: Copper(I)‐exchanged zeolites proved to be practical and efficient catalysts for the cycloaddition of azomethine imines with alkynes, providing a convenient access to N,N‐bicyclic pyrazolidinone derivatives (see scheme). With high regioselectivity, 100 % atom economy, and convenient product isolation, this heterogeneously catalyzed version of the Dorn cycloaddition corresponds

  单击沸石：铜（I）交换的沸石被证明是将亚甲亚胺亚胺与炔烃环加成的实用且有效的催化剂，可方便地获得N，N-双环吡唑烷酮衍生物（参见方案）。具有高的区域选择性，100％的原子经济性和方便的产物分离，这种Dorn环加成反应的异构催化形式符合点击化学标准。
• Visible-Light-Mediated α-Amino Alkylation of Azomethine Imines: An Approach to <i>N</i>-(β-Aminoalkyl)pyrazolidinones
  作者：Bianca T. Matsuo、José Tiago M. Correia、Márcio W. Paixão

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02821

  日期：2020.10.16

  for the combination of amino and pyrazolidinone functionalities through a radical α-amino alkylation of azomethine iminium ions is demonstrated. This method presents a high functional group tolerance providing direct access to a large family of N-(β-aminoalkyl)pyrazolidinones in good to excellent yields, including the late-stage incorporation of the pyrazolidinone moiety to pharmaceutical ingredients

  在本文中，展示了一种温和且坚固的光催化方案，用于通过偶氮甲碱亚胺离子的自由基α-氨基烷基化来结合氨基和吡唑烷酮官能团。该方法具有很高的官能团耐受性，可以以良好至极佳的收率直接进入大家族的N-（β-氨基烷基）吡唑烷酮，包括将吡唑烷酮部分后期掺入药物成分中。我们为C–C键形成步骤提出了一种可行的方案，该方案涉及自由基加成，然后发生自旋中心移位事件。
• Gold catalyzed [3+2] cycloaddition of N-allenyl amides with azomethine imines
  作者：Wen Zhou、Xiao-Xiao Li、Guo-Hua Li、Yun Wu、Zili Chen

  DOI：10.1039/c3cc41258j

  日期：——

  Gold(I) catalyzed [3+2] cycloaddition of azomethine imines with N-allenyl amides was developed to provide two types of pyrazolyl based bicyclic heterocycles. Both pyrazolidin-3-one derived and dihydroisoquinoline derived azomethine imines reacted smoothly with N-allenyl amides to give 6-methylene bipyrazolidin-1-ones and 1-methylene hexahydropyrazolo[5,1-a] isoquinolines in moderate to good yields.

  开发了金(I)催化的[3+2]环加成反应，将亚胺烯与N-烯丙基酰胺反应，提供两种基于吡唑的双环杂环化合物。由吡唑烷-3-酮衍生的和二氢异喹啉衍生的亚胺烯与N-烯丙基酰胺顺利反应，得到6-亚甲基双吡唑烯-1-酮和1-亚甲基六氢吡唑[5,1-a]异喹啉，产率为中等到良好。