2-(2-methylallylidene)-1,3-dioxolane | 135999-01-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧戊环
• 英文名称: 2-(2-methylallylidene)-1,3-dioxolane
• 英文别名: InChI=1/C7H10O2/c1-6(2)5-7-8-3-4-9-7/h5H,1,3-4H2,2H；2-(2-methylprop-2-enylidene)-1,3-dioxolane
• CAS: 135999-01-8
• 化学式: C₇H₁₀O₂
• 分子量: 126.155
• InChiKey: WPPYEQRUDCPUCE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  207.7±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.088±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  巴豆酸甲酯 、 2-(2-methylallylidene)-1,3-dioxolane 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 18.0h， 以85%的产率得到methyl (6R,7S)-7,9-dimethyl-1,4-dioxaspiro[4.5]dec-9-ene-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Diels-Alder反应中的对映体纯乙烯基乙烯酮缩醛。催化和面部选择性。

  摘要：

  已经开发了一系列对映体纯的乙烯基乙烯酮缩醛，其在Diels-Alder反应中起非对映选择性二烯的作用。选择性最高的是（4 R，5 R）-4,5-二苯基-2-（2-甲基-2-亚丙烯基）-1,3-二氧戊环（8）和（4 R，5 R）-4,5-二苯基-2-（（E）-2-丁烯）-1,3-二氧戊环（9），其利用苯环作为不对称的导向基团。通过NOE分析表明，由二烯9和N-甲基马来酰亚胺反应获得的主要产物是由于亲二烯体向二烯的Re exo途径，其中两个内过渡态也以少量出现在产物混合物中。确定过渡态能量的相对顺序为Re exo < Re endo < Si endo < Si exo。分子力学和π电荷密度计算均用于合理化在二烯8与N-甲基马来酰亚胺（48：1）反应中观察到的高非对映选择性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86459-0
• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基丙烯酸 在 硫酸 、 potassium hydride 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-(2-methylallylidene)-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  Diels-Alder反应中的对映体纯乙烯基乙烯酮缩醛。催化和面部选择性。

  摘要：

  已经开发了一系列对映体纯的乙烯基乙烯酮缩醛，其在Diels-Alder反应中起非对映选择性二烯的作用。选择性最高的是（4 R，5 R）-4,5-二苯基-2-（2-甲基-2-亚丙烯基）-1,3-二氧戊环（8）和（4 R，5 R）-4,5-二苯基-2-（（E）-2-丁烯）-1,3-二氧戊环（9），其利用苯环作为不对称的导向基团。通过NOE分析表明，由二烯9和N-甲基马来酰亚胺反应获得的主要产物是由于亲二烯体向二烯的Re exo途径，其中两个内过渡态也以少量出现在产物混合物中。确定过渡态能量的相对顺序为Re exo < Re endo < Si endo < Si exo。分子力学和π电荷密度计算均用于合理化在二烯8与N-甲基马来酰亚胺（48：1）反应中观察到的高非对映选择性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86459-0

文献信息

• 13C NMR studies of dianions of unsaturated carboxylic acids
  作者：MaJosé Aurell、Salvador Gil、Ramon Mestres、Margarita Parra、Amparo Tortajada

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90421-1

  日期：1994.4

  13C NMR Spectra of the dianions Li2-n resulting from double deprotonation of unsaturated carboxylic acids 1 to 6 by lithium dialkylamides, are examined. Higher field resonance for C2 than for C4 atoms are observed, which reveal higher elctron density at C2 than at C4, in agreement with the kinetic α-regioselectivity exhibited by these dianions on reaction with electrophiles.

  考察了由不饱和羧酸1至6被二烷基酰胺锂双重去质子化后的二价阴离子Li 2 -n的13 C NMR光谱。观察到C 2的原子共振高于C 4原子，这表明C 2的电子密度高于C 4的电子，这与这些二价阴离子与亲电子试剂反应所表现出的动力学α-区域选择性一致。
• On a new synthesis of sterpurene and the bioactivity of some related <i>Chondrostereum</i><i>purpureum</i> sesquiterpene metabolites
  作者：George M. Strunz、Richard Bethell、Michael T. Dumas、Nick Boyonoski

  DOI：10.1139/v97-090

  日期：1997.6.1

  mycoherbicide, was synthesized by a six-step sequence, in 33% overall yield. The key steps were a thermal [4 + 2] (Diels–Alder) cycloaddition of a ketene acetal diene with a conjugated ester dienophile, and a remarkably stereoselective [2 + 2] photocycloaddition of ethylene with the resulting conjugated ketone. Several related, more highly oxygenated, metabolites isolated from culture filtrates of C. purpureum

  Sterpurene 是 Chondrostereumpurpureum 的倍半萜烃代谢物，是一种植物病原体和潜在的除真菌剂，通过六步序列合成，总产率为 33%。关键步骤是乙烯酮缩醛二烯与共轭酯亲二烯体的热 [4 + 2] (Diels-Alder) 环加成，以及乙烯与所得共轭酮的显着立体选择性 [2 + 2] 光环加成。从 C. purpureum (cf. Ayer) 的培养滤液中分离出的几种相关的、氧化程度更高的代谢物进行了对杂种白杨、Populusdeltoides X nigra 细胞的毒性测试。它们的植物毒性，浓度低至 10 ppm，表明，就像真菌产生的内聚半乳糖醛酸酶一样，这些倍半萜烯可能是造成与落叶物种被病原体感染相关的叶损伤的部分原因。关键词: Chondrostereumpurpureum, mycoherbicide, 代谢物, sterpurenes, 合成, Diels-Alder
• Herstellung von Polyenestern und -säuren
  申请人：F. HOFFMANN-LA ROCHE AG

  公开号：EP0814078B1

  公开（公告）日：2000-04-05
• US5763651A
  申请人：——

  公开号：US5763651A

  公开（公告）日：1998-06-09
• US5986113A
  申请人：——

  公开号：US5986113A

  公开（公告）日：1999-11-16

表征谱图