pyridinium bis(methoxycarbonyl)methylide | 1291-37-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: pyridinium bis(methoxycarbonyl)methylide
• 英文别名: Bis-methoxycarbonyl-pyridinium-methan-betain；Bis(methoxycarbonyl)pyridiniomethanide；1,3-dimethoxy-3-oxo-2-pyridin-1-ium-1-ylprop-1-en-1-olate
• CAS: 1291-37-8
• 化学式: C₁₀H₁₁NO₄
• 分子量: 209.202
• InChiKey: WODAATDXVQZVDI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  185-186 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  62.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  环辛炔 、 pyridinium bis(methoxycarbonyl)methylide 以 甲苯 为溶剂， 反应 9.0h， 以62%的产率得到Nfpvaxoueynhoy-uhfffaoysa-
  参考文献：
  名称：

  环辛炔与吡啶鎓双（甲氧基羰基）甲基化物的反电子需求的1,3-偶极环加成反应

  摘要：

  环辛炔与吡啶鎓双（甲氧基-羰基）甲基化物进行1,3-偶极环加成反应，得到相应的吲哚嗪类化合物（8-甲氧基羰基-7-氮杂三环[7.6.0.0 2-7 ] pentadeca-1,3,5,8-四烯）中等至中等的产量。与吡啶二氰基甲基化物与环辛炔的反应结果相比，该反应还描述了一些分子轨道方面的考虑。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570380209
• 作为产物：
  描述：

  吡啶 、 溴丙二酸 在 三乙胺 作用下， 反应 29.0h， 以87%的产率得到pyridinium bis(methoxycarbonyl)methylide
  参考文献：
  名称：

  关于双（甲氧基羰基）卡宾（= 2-甲氧基-1-（甲氧基羰基）-2-氧代乙叉）的最强化学陷阱

  摘要：

  捕获双（甲氧基羰基）卡宾（= 2-甲氧基-1-（甲氧基羰基）-2-氧代亚乙基; 1）的不同化学底物的效率和有效性取决于卡宾的生成条件。在传统的长波紫外光（通过Pyrex滤光片，λ > 290 nm）对重氮二甲酸二甲酯（= 2-重氮丙二酸二甲酯；2）进行光解时，在一系列基质Me 2 S中，卡宾1的捕集能力最强，甲醇，环己烷，和吡啶是Me 2 S（与的效率比约6：4：2：1，RESP）。重氮丙二酸酯2的短波分解使用双酚（甲氧基羰基）卡宾（1）通过石英滤光片（λ > 210 nm），更可靠和有用的化学捕集阱是吡啶和环己烷，它们与1的加合物在短波照射条件下相当稳定。当需要同时监测光解过程中卡宾和氧杂环丁烯的形成时，优选将醇用于捕集1。

  DOI：

  10.1002/hlca.200890054

文献信息

• Design, Preparation, X-ray Crystal Structure, and Reactivity of <i>o</i>-Alkoxyphenyliodonium Bis(methoxycarbonyl)methanide, a Highly Soluble Carbene Precursor
  作者：Chenjie Zhu、Akira Yoshimura、Lei Ji、Yunyang Wei、Victor N. Nemykin、Viktor V. Zhdankin

  DOI：10.1021/ol301268j

  日期：2012.6.15

  The preparation, X-ray structure, and reactivity of new, highly soluble, and reactive iodonium ylides derived from malonate methyl ester and bearing an ortho substituent on the phenyl ring are reported. These new reagents show higher reactivity than common phenyliodonium ylides in the Rh-catalyzed cyclopropanation, C–H insertion, and transylidation reactions under homogeneous conditions.

  报道了衍生自丙二酸酯甲酯且在苯环上带有邻位取代基的新型，高度可溶性和反应性碘鎓的制备，X射线结构和反应性。这些新试剂在均相条件下，在Rh催化的环丙烷化，CH插入和酰化反应中显示出比普通苯基碘鎓碘化物更高的反应性。
• Cycloaddition reactions of cycloimmonium ylides with triphenylcyclopropene
  作者：Kiyoshi Matsumoto、Takane Uchida

  DOI：10.1039/p19810000073

  日期：——

  course of the reaction is discussed qualitatively. The pyrazinium dicyanomethylide (16) with TPP produces the 7-azaindolizine (19), whereas pyridazinium (17) and phthalazinium (18) dicyanomethylides give the primary adducts (20) and (21), respectively. Reaction of pyridinium bis(alkoxycarbonyl)methylides (22) with TPP gives, however, generally poor or no yield of the indolizines.

  1,2,3-三苯基环丙烯（TPP）与各种取代的吡啶鎓二氰基甲基化物（1）的环加成反应得到相应的1,2,3-三苯基吲哚并嗪（3）[和（4）]，6-氰基-7,8 ，9-三苯基-4 H-喹啉（5），4-氰基1,2,3-三苯基-4 H-喹啉（6）和/或1：1加合物（7）[和（8）]，取决于取代基及其位置。定性地讨论了取代基对反应过程的影响。带有TPP的吡嗪二氰基甲基化物（16）生成7-氮杂吲哚嗪（19），而吡嗪鎓（17）和邻苯二甲腈（18）二氰基甲基化物分别提供主要的加合物（20）和（21）。然而，吡啶双（烷氧基羰基）亚甲基吡啶鎓（22）与TPP的反应通常导致吲哚izines的收率很低或没有收率。
• On the mechanism of C ⇄ N migration of alkoxycarbonyl groups in reactions of pyridinium ylides with isocyanates
  作者：Yu. G. Gololobov、N. V. Kashina、O. A. Linchenko、P. V. Petrovskii、N. P. Gambaryan、W. Friedrichsen

  DOI：10.1023/b:rucb.0000011888.26449.21

  日期：2003.10

  New examples of reversible C ⇄ N migrations of alkoxycarbonyl groups, which occur in the reactions of pyridinium and 3-(diethylcarbamoyl)pyridinium ylides, viz., derivatives of dimethyl and diethyl malonates, with aryl isocyanates were studied. The mechanism of migration of the methoxycarbonyl group from the carbon atom to the nitrogen atom was considered on the basis of quantum-chemical calculations

  研究了发生在吡啶鎓和 3-（二乙基氨基甲酰基）吡啶鎓叶立德反应中的烷氧羰基可逆 C ⇄ N 迁移的新例子，即丙二酸二甲酯和二乙酯的衍生物与异氰酸芳基酯的反应。在量子化学计算的基础上考虑了甲氧基羰基从碳原子迁移到氮原子的机制。吡啶鎓叶立德对异氰酸酯基团的初级攻击的产物被确定为以低势垒重排形成氨基甲酸酯，而不会形成环状中间体化合物。
• Cu(II)-Catalyzed Multicomponent Reaction of Pyridine Derivatives/Isoquinolines with Iodonium Ylide and 1,4-Quinones Using Mechanochemistry
  作者：Subhabrata Sen、Dhiraj Barman、Haya Khan、Ranajit Das、Debajit Maiti

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01309

  日期：2022.9.16

  scalability of the protocol was illustrated by successfully performing the reaction in the gram scale. The photoluminescence and related cellular study revealed that these can be used as a fluorescent chromophore-based cellular probe. A clean reaction profile and a facile experimental setup that is devoid of anhydrous reaction conditions and toxic organic solvents have established the advantages of this

  通过室温球磨技术开发了一种有效的铜催化的吡啶衍生物、碘鎓叶立德和 1,4-醌的无溶剂多组分反应。报告的协议提供了一种可持续合成异吲哚[2,1-a]吡啶/异喹啉类分子的方法，在搅拌机 (RETSCH MM400) 中使用市售的醋酸铜 (Cu(OAc) 2) 作为催化剂，不使用有机溶剂。它耐受吡啶部分上的大量富电子和缺电子功能。该协议的可扩展性通过成功执行克级反应来说明。光致发光和相关的细胞研究表明，这些可以用作基于荧光发色团的细胞探针。干净的反应曲线和没有无水反应条件和有毒有机溶剂的简便实验装置已经确立了该策略相对于所报道的工艺的优势。
• Light-Induced Generation and Cycloaddition Reactions of Benzyne: Synthesis of Naphthoxindoles E and Annulated Indolizines
  作者：Haya Khan、Dhiraj Barman、Subhabrata Sen

  DOI：10.1021/acs.joc.4c00257

  日期：2024.5.3

  dienophiles in numerous cycloaddition reactions. However, in situ generation of benzyne involves either base-mediated thermal reactions, low-temperature conditions, or metal-catalyzed reactions of substituted arenes. This limits the applicability of benzynes as suitable dipolarophiles in cycloaddition reactions. Herein, we have reported a UVA (365 nM)-induced in situ generation of benzynes (from triazenyl

  由于其高亲电子性质，苯炔在许多环加成反应中充当反应性亲二烯体。然而，苯炔的原位生成涉及碱介导的热反应、低温条件或取代芳烃的金属催化反应。这限制了苯炔作为环加成反应中合适的亲偶极试剂的应用。在此，我们报道了 UVA (365 nM) 诱导原位生成苯炔（来自三氮烯基苯甲酸），随后与适当的反应伙伴（如 N）发生 [4 + 2] Diels-Alder 和 [3 + 2] 环加成反应-保护的亚烷基羟吲哚羧酸盐和吡啶鎓叶立德分别以中等至优异的产率提供萘吲哚E和吡啶并[2,1- a ]异吲哚。反应在室温和无试剂反应条件下进行。这些构件中的每一个都具有药学相关性；因此，这凸显了获取此类化合物的有趣策略。

表征谱图