methyl 3-methyl-5-phenyl-2,4-pentadienoate | 7643-11-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 3-methyl-5-phenyl-2,4-pentadienoate
• 英文别名: 2-Methyl-4-phenyl-buta-1,3-dien-1-carbonsaeure-methylester；3-Methyl-5-phenyl-pentadien-2,4-saeure-1-methylester；Methyl 3-methyl-5-phenylpenta-2,4-dienoate；methyl 3-methyl-5-phenylpenta-2,4-dienoate
• CAS: 7643-11-0
• 化学式: C₁₃H₁₄O₂
• 分子量: 202.253
• InChiKey: LCARQGAXDBMNCB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-methyl-5-phenyl-2,4-pentadienoate 、 (二甲基苯硅烷基)硼酸频那醇酯 在 (4S,5S)-1,3-bis(2-cyclohexylphenyl)-4,5-diphenyl-4,5-dihydro-1H-imidazol-3-ium tetrafluoroborate 、 copper(l) chloride 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以73%的产率得到methyl (Z,5R)-5-[dimethyl(phenyl)silyl]-3-methyl-5-phenylpent-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  NHC-Cu 催化的甲硅烷基共轭物添加到无环和环状二烯酮和二烯酸酯中。含羰基烯丙基硅烷的高效位点、非对映和对映选择性合成

  摘要：

  公开了苯基二甲基甲硅烷基单元向无环和环状二烯酮和二烯酸酯的有效和高度非对映选择性和对映选择性共轭加成。C-Si 键形成反应由 2.0-2.5 mol% 的手性单齿 N-杂环卡宾的铜配合物催化；必需的试剂 PhMe 2 Si–B(pin) 可在市场上买到或很容易制备。转化以高达 98% 的产率和 >99:1 的对映体比例生成烯丙基硅烷，并以完全的 1,4-选择性进行，除非二烯酮或二烯酸酯带有与羰基共轭的三取代烯烃；在后一种情况下，只能获得 1,6-加成产物，Z选择性高达 >98% 。

  DOI：

  10.1021/om300790t
• 作为产物：
  描述：

  二氯乙酸甲酯 、 苄叉丙酮 在 三甲基氯硅烷 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以92%的产率得到methyl 3-methyl-5-phenyl-2,4-pentadienoate
  参考文献：
  名称：

  Zinc Metal-Promoted Stereoselective Olefination of Aldehydes and Ketones withgem-Dichloro Compounds in the Presence of Chlorotrimethylsilane

  摘要：

  将锌金属与催化量的氯三甲基硅烷结合，已被发现能够促进各种醛和酮与gem-二氯化合物的转化，如苄叉二氯化物（1a）和二氯乙酸甲酯（1b），生成相应的交叉偶联产物，如取代苯乙烯3和甲基丙烯酸酯4衍生物，反应在四氢呋喃的温和反应条件下进行。相应烯烃的E-异构体以良好至优良的产率选择性获得。该反应作为一种非常方便的一锅法程序。

  DOI：

  10.1246/bcsj.71.2669

文献信息

• Diastereo‐ and Enantioselective Construction of Vicinal All‐Carbon Quaternary Stereocenters via Iridium/Europium Bimetallic Catalysis
  作者：Wei Wang、Fangqing Zhang、Yangbin Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/anie.202208837

  日期：2022.9.26

  dual-metal-catalyzed asymmetric allylic alkylation reaction has been developed by makig use of challenging trisubstituted allylic esters and nucleophilic C3-substituted oxindole derivatives. A variety of allylated products bearing vicinal all-carbon quaternary stereocenters could be obtained in good yields with high to excellent diastereoselectivities (up to 20 : 1 dr) and enantioselectivities (up to 99 % ee)

  通过使用具有挑战性的三取代烯丙基酯和亲核 C3-取代的羟吲哚衍生物，开发了一种前所未有的 Ir/Eu 双金属催化的不对称烯丙基烷基化反应。可以以良好的收率获得具有高至优异的非对映选择性（高达 20 : 1 dr）和对映选择性（高达 99 % ee）的各种带有连位全碳四元立体中心的烯丙基化产物。
• Anionic Amino-Cope Rearrangement Cascade Synthesis of 2,4-Substituted Benzoate Esters from Acyclic Building Blocks
  作者：M. Haziq Qureshi、Jon T. Njardarson

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03134

  日期：2022.11.4

  We report a new anionic cascade for assembling 2,4-substituted benzoate esters in one pot from racemic β-fluoro-substituted conjugated tert-butylsulfinyl imines and 3-substituted methyl 2-butenoates. Dienolate formation triggers a Mannich addition followed by an amino-Cope like rearrangement, which results in immediate elimination of fluoride by a lithiated enamine. The newly formed 1,4-diene intermediate

  我们报告了一种新的阴离子级联，用于在一个锅中从外消旋 β-氟取代的共轭叔丁基亚磺酰亚胺和 3-取代的 2-丁烯酸甲酯组装 2,4-取代的苯甲酸酯。二烯醇化物的形成触发曼尼希加成，随后发生氨基-Cope 样重排，导致锂化烯胺立即消除氟化物。新形成的 1,4-二烯中间体含有一个自发去质子化的高酸性质子，导致容易的分子内环化，然后亚磺酰胺基团消除和芳构化。
• Highly cis-selective Wittig reaction of oxido-allylic phosphorane with aldehyde. An efficient synthesis of 11-cis-retinoids
  作者：Akihiko Hosoda、Takeo Taguchi、Yoshiro Kobayashi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95650-8

  日期：1987.1
• Oediger,H. et al., Chemische Berichte, 1966, vol. 99, p. 2012 - 2016
  作者：Oediger,H. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Zinc Metal-Promoted Stereoselective Olefination of Aldehydes and Ketones with<i>gem</i>-Dichloro Compounds in the Presence of Chlorotrimethylsilane
  作者：Yoshio Ishino、Masatoshi Mihara、Shintaro Nishihama、Ikuzou Nishiguchi

  DOI：10.1246/bcsj.71.2669

  日期：1998.11

  A combination of zinc metal and a catalytic amount of chlorotrimethylsilane has been found to promote the transformation of various aldehydes and ketones with gem-dichloro compounds, such as benzylidene dichloride (1a) and methyl dichloroacetate (1b), to the corresponding cross-coupling products, such as substituted styrene 3 and methyl acrylates 4 derivatives, under mild reaction conditions in THF. The E-isomer of the corresponding alkenes was obtained stereoselectively in good-to-excellent yields. The reaction serves as a very convenient one-pot procedure.

  将锌金属与催化量的氯三甲基硅烷结合，已被发现能够促进各种醛和酮与gem-二氯化合物的转化，如苄叉二氯化物（1a）和二氯乙酸甲酯（1b），生成相应的交叉偶联产物，如取代苯乙烯3和甲基丙烯酸酯4衍生物，反应在四氢呋喃的温和反应条件下进行。相应烯烃的E-异构体以良好至优良的产率选择性获得。该反应作为一种非常方便的一锅法程序。