N-(2-pyridylmethylene)-(R)-1-phenylethylamine | 125875-26-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: N-(2-pyridylmethylene)-(R)-1-phenylethylamine
• 英文别名: (R)-1-phenyl-N-((pyridin-2-yl)methylene)ethanamine；N-[(1R)-1-phenylethyl]-1-pyridin-2-ylmethanimine
• CAS: 125875-26-5
• 化学式: C₁₄H₁₄N₂
• 分子量: 210.279
• InChiKey: WFJMIULOCVZAIS-GFCCVEGCSA-N

物化性质

• 沸点：
  335.3±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  25.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2-pyridylmethylene)-(R)-1-phenylethylamine 在 三乙酰氧基硼氢化钠 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以10.6 g的产率得到1-苯基-N-(2-吡啶基甲基)乙胺
  参考文献：
  名称：

  用于对映选择性去质子化反应的新型潜在螯合手性氨基镁碱

  摘要：

  合成了一系列手性仲胺，结合了 5 或 6 元杂环，并用于制备新型手性镁双酰胺试剂。随后将这些酰胺碱应用于不对称去质子化反应中，以探索螯合辅助选择性增强的潜力。当使用噻吩衍生的镁双酰胺复合物时，可以在一系列前手性环己酮底物上实现良好的选择性（高达 87:13 er (R:S)）。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1259282
• 作为产物：
  描述：

  吡啶-2-甲醛 、 R(+)-alpha-甲基苄胺 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 N-(2-pyridylmethylene)-(R)-1-phenylethylamine
  参考文献：
  名称：

  咪唑-2-亚烷基-和咪唑-4-亚烷基-镁配合物催化的格利雅烯丙基取代

  摘要：

  在催化量的1,2-二取代或1,2,3-三取代的咪唑鎓盐的存在下，γ-取代的烯丙基氯与烷基格氏试剂反应，以S N 2'-选择性方式进行取代反应，其中假定将原位生成的咪唑-2-亚胺或咪唑-4-亚胺的镁盐配合物[（N-杂环卡宾-MgR 3）-（MgX）+ ]作为活性物质。观察到与咪唑-4-亚烷基催化剂的反应比与咪唑-2-亚烷基催化剂的反应更快。初步研究了使用手性咪唑盐的对映选择性催化。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.08.067
• 作为试剂：
  描述：

  苯乙酮 在 甲酸 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 N-(2-pyridylmethylene)-(R)-1-phenylethylamine 、 sodium formate 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (S)-(-)-1-苯乙醇 、 (R)-(+)-1-苯基乙醇
  参考文献：
  名称：

  Rapid, in situ synthesis of bidentate ligands: chromatography-free generation of catalyst libraries

  摘要：

  描述了手性双齿配体的并行合成及其随后在原位催化过程中使用。这样制备的配体所得到的结果与采用传统方法合成和纯化的配体相比具有可比性。这包括氧唑啉和其他具有类似复杂性的化合物，这意味着这些有价值的化合物首次被引入组合催化领域。

  DOI：

  10.1039/c1ob06180a

文献信息

• New Potentially Chelating Chiral Magnesium Amide Bases for Use in Enantioselective Deprotonation Reactions
  作者：William Kerr、Michael Middleditch、Allan Watson

  DOI：10.1055/s-0030-1259282

  日期：2011.1

  to prepare novel chiral magnesium bisamide reagents. These amide bases were subsequently applied within asymmetric deprotonation reactions to probe the potential for chelation-assisted selectivity enhancement. Good levels of selectivity could be achieved (up to 87:13 e.r. (R:S)) across a range of prochiral cyclohexanone substrates when employing a thiophene-derived magnesium bisamide complex.

  合成了一系列手性仲胺，结合了 5 或 6 元杂环，并用于制备新型手性镁双酰胺试剂。随后将这些酰胺碱应用于不对称去质子化反应中，以探索螯合辅助选择性增强的潜力。当使用噻吩衍生的镁双酰胺复合物时，可以在一系列前手性环己酮底物上实现良好的选择性（高达 87:13 er (R:S)）。
• Chiral Lithium Amido Zincates for Enantioselective 1,2-Additions: Auto-assembling Reagents Involving a Fully Recyclable Ligand
  作者：Mathieu Rouen、Pauline Chaumont、Gabriella Barozzino-Consiglio、Jacques Maddaluno、Anne Harrison-Marchand

  DOI：10.1002/chem.201802044

  日期：2018.7.2

  enantioselective nucleophilic 1,2‐additions (ee values up to 97 %) from cheap, easily accessible, and never described before, chiral lithium amido zincates is presented. These multicomponent reactants auto‐assemble when mixing, in a 1:1 ratio, a homoleptic diorganozinc (R2Zn) with a chiral lithium amide (CLA). The latter, obtained after a single reductive amination, plays the role of the chiral inductor and is fully

  提出了一种方法，该方法由廉价，易于获得且从未有过的手性氨基酰胺锌酸盐进行对映选择性亲核1,2-加成（ee值高达97％）。这些多组分反应物以1：1的比例混合均相二有机锌（R 2 Zn）和手性锂酰胺（CLA）时会自动组装。后者是在一次还原胺化后获得的，起手性感应剂的作用，并且由于简单的酸碱洗涤而可以完全回收，从而可以循环使用和重复使用，而不会损失立体化学信息。
• Grignard allylic substitution catalyzed by imidazol-2-ylidene- and imidazol-4-ylidene-magnesium complexes
  作者：Sentaro Okamoto、Hiroyuki Ishikawa、Yoshimi Shibata、Yu-ichiro Suhara

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.08.067

  日期：2010.10

  imidazolium salts, γ-substituted allyl chlorides reacted with alkyl Grignard reagents to undergo substitution reactions in an SN2′-selective fashion, where the magnesium ate complexes [(N-heterocyclic carbene-MgR3)−(MgX)+] of imidazol-2-ylidenes or imidazol-4-ylidenes, generated in situ, were postulated as the active species. It was observed that the reactions with imidazol-4-ylidene catalysts were faster

  在催化量的1,2-二取代或1,2,3-三取代的咪唑鎓盐的存在下，γ-取代的烯丙基氯与烷基格氏试剂反应，以S N 2'-选择性方式进行取代反应，其中假定将原位生成的咪唑-2-亚胺或咪唑-4-亚胺的镁盐配合物[（N-杂环卡宾-MgR 3）-（MgX）+ ]作为活性物质。观察到与咪唑-4-亚烷基催化剂的反应比与咪唑-2-亚烷基催化剂的反应更快。初步研究了使用手性咪唑盐的对映选择性催化。
• Enantioselective Friedel–Crafts alkylation of indole derivatives catalyzed by new Yb(OTf)₃-pyridylalkylamine complexes as chiral Lewis acids
  作者：Guillaume Grach、Aurelia Dinut、Sylvain Marque、Jérôme Marrot、Richard Gil、Damien Prim

  DOI：10.1039/c0ob00461h

  日期：——

  New Yb(OTf)3-pyridylalkylamine complexes have been employed as chiral Lewis acids in the enantioselective Friedel–Crafts alkylation of indole derivatives with trifluoropyruvates. The influence of the substituents as well as the configuration of the ligands have been studied and allowed us to reach enantiomeric excesses up to 83%.

  新型的Yb(OTf)3-吡啶基烷基胺配合物已被用作手性Lewis酸，在三氟丙酮酸存在下进行吲哚衍生物的非对映选择性Friedel-Crafts烷基化反应。我们研究了取代基及配体构型的影响，并实现了高达83%的对映体过量。
• Synthesis and Applications of (Pyridyl)imine Fe(II) Complexes as Catalysts in Transfer Hydrogenation of Ketones
  作者：Robert T. Kumah、Paranthaman Vijayan、Stephen O. Ojwach

  DOI：10.1007/s10562-020-03311-y

  日期：2021.2

  solid-state structure of complex Fe4 showed that the Fe atom contains three units of bidentate bound ligand L4 to form a six-coordinate cationic compound. The Fe(II) complexes were evaluated as catalysts in asymmetric transfer hydrogenation of ketones reactions and showed moderate catalytic activities with low enantioselectivity. Catalytic activities of the respective complexes were regulated by the nature

  手性（吡啶基）亚胺 Fe(II) 配合物，[Fe(L1)3]2+[PF6−]2, (Fe1), [Fe(L2)3]2+[PF6−]2, (Fe2), [ Fe(L3)3]2+[PF6-]2(Fe3)和[Fe(L4)3]2+[PF6-]2(Fe4)是通过合成子(S-)-1-苯基-的反应合成的N-(吡啶-2-基)乙胺)乙胺(L1)，(R-)-1-苯基-N-(吡啶-2-基)乙胺)乙胺(L2)，(S)-1-苯基-N -(吡啶-2-基亚甲基)乙胺(L3)和(S)-1-苯基-N-(吡啶-2-基亚甲基)乙胺(L4)与FeCl2盐。络合物Fe4的固态结构表明，Fe原子含有三个单元的双齿结合配体L4，形成六配位阳离子化合物。Fe(II) 配合物被评估为酮反应不对称转移氢化的催化剂，并显示出中等的催化活性和低对映选择性。各个配合物的催化活性受金属配合物的性质、酮底物和反应条件的调节。汞和亚化学计量中毒实验暗示可能形成活性