ethyl 2,4-dimethyl-3λ⁵-penta-2,3-dienoate | 5717-30-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 2,4-dimethyl-3λ⁵-penta-2,3-dienoate
• 英文别名: ethyl 2,4-dimethyl-2,3-pentadienoate；ethyl 2,4-dimethylpenta-2,3-dienoate；methyl α-methyl-γ,γ-dimethyl-allenoate；α,γ,γ-Trimethyl-allencarbonsaeure-ethylester；2,4-Dimethyl-penta-2,3-diensaeure-ethylester；Dimethyl-(2,4)-ethylpentadien-(2,3)-oat
• CAS: 5717-30-6
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: PSUNIQHHYJVAHO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  66-67 °C
• 密度：
  0.894±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2,4-dimethyl-3λ⁵-penta-2,3-dienoate 在 sodium hydroxide 、 硫酸 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 3,5,5-trimethyl-2(5H)-furanone
  参考文献：
  名称：

  由烯丙酸合成α，β-不饱和丁烯内酯

  摘要：

  烯丙酸和酯的亲电引发的环化为合成β-取代的α，β-不饱和丁烯内酯提供了一条通用途径。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)94958-x
• 作为产物：
  描述：

  二甲基乙烯酮 、 3-膦酰丙酸三乙脂 生成 ethyl 2,4-dimethyl-3λ⁵-penta-2,3-dienoate
  参考文献：
  名称：

  环加成。第三部分 在共轭烯丙酸酯和腈中添加2-重氮丙烷的立体效应

  摘要：

  丁-2-，3-二烯酸及其甲基取代的类似物与2-重氮丙烷发生更多的亲电（αβ）双键反应，但加成的方向取决于γ-碳原子上的取代度。在γ-位被单取代或未被取代的丙二烯得到4-亚烷基-1-吡唑啉（即，电子上优选的加合物）。在反应条件下，丁酸2,3-二烯酸甲酯异构体的初始加合物异构化为3-甲氧基羰基-5,5-二甲基-4-亚甲基-2-吡唑啉，后者易于与第二个分子2-重氮丙烷反应生成斯皮兰。加法的方向与γγ相反-二取代的烯丙酸酯和腈，它们仅产生3-异亚丙基-1-吡唑啉。所述逆转归因于在过渡态中对于正常添加至γγ-二甲基丙烯烯而言高度不利的“楔形”相互作用。讨论了其他几种烯丙基-重氮烷环加成反应中的取向。

  DOI：

  10.1039/j39690002443

文献信息

• A Short Synthesis of Allene- and [3] Cumulenecarboxylates
  作者：Elisabeth Kohl-Mines、Hans-J�rgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.19850680819

  日期：1985.12.18

  [(alkoxycarbonyl)methylidene]phosphoranes to yield the corresponding esters of allene carboxylic acids (ef. Scheme 1 and Table 1). This procedure can also be applied to cinnamic acids which form [3]cumulenecarboxylates in low yield (Table 3). Under the same conditions 4-methyl-2-pentynoic acid can be transformed into (2E)-4-chloro-2,6-dimethylhepta-2,4,5-trienoate (Scheme 4).

  结果表明，在Bu 3 N和2-氯-1-甲基吡啶碘化物在甲苯或CH 2 Cl 2中的存在下，羧酸与[（烷氧基羰基）亚甲基]膦酸酯反应生成相应的烯丙基羧酸酯（ ef。方案1和表1）。该方法也可用于肉桂酸，其以低收率形成[3]枯烯基羧酸盐（表3）。在相同条件下，可以将4-甲基-2-戊酸转化为（2E）-4-氯-2,6-二甲基庚-2,4,5-三烯酸酯（方案4）。
• TfOH- and HBF₄-Mediated Formal Cycloisomerizations and [4+3] Cycloadditions of Allene-alkynylbenzenes
  作者：Yu Xiang、Zining Li、Lu-Ning Wang、Zhi-Xiang Yu

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00393

  日期：2018.8.3

  prepared allene-alkynylbenzenes to give pyrrolidines and cyclopentanes derivatives was developed. This reaction is initiated by the generation of allylic cation from allene, followed by alkyne’s reaction with the allylic cation, to give a vinyl cation, which is finally intercepted by the triflate (TfO) anion. This cycloisomerization can be further tuned to become an acid-mediated intramolecular formal

  开发了无金属，TfOH（1.1当量）介导的易于制备的烯丙基-炔基苯的正式环异构化反应，得到吡咯烷和环戊烷衍生物。该反应通过从丙二烯生成烯丙基阳离子开始，然后由炔烃与烯丙基阳离子反应，得到乙烯基阳离子，该乙烯基阳离子最终被三氟甲磺酸根（TfO）阴离子拦截。通过使用10当量的TfOH（可以将过量的酸用于促进酸介导的环异构化产物的Friedel-Crafts反应），可以将该环异构化进一步调整为酸介导的分子内形式的[4 + 3]环加成反应。通过使用HBF 4或Me 3 OBF 4作为氟源，本系统还可以应用于合成的掺入F的产物。
• Ruthenium-Catalyzed Two-Component Addition To Form 1,3-Dienes:  Optimization, Scope, Applications, and Mechanism
  作者：Barry M. Trost、Anthony B. Pinkerton、Martin Seidel

  DOI：10.1021/ja011428g

  日期：2001.12.19

  coupling of an allene and an activated olefin to form 1,3-dienes has been developed. The requisite allenes are synthesized either from terminal alkynes by a one carbon homologation using copper(I) iodide, paraformaldehyde, and diisopropylamine, via an ortho ester-Claisen rearrangement from a propargylic alcohol, or via a Wittig type reaction on a ketene generated in situ from an acid chloride. Mono- through

  已开发出丙二烯和活化烯烃的双组分偶联以形成 1,3-二烯。必需的丙二烯是通过使用碘化铜（I）、多聚甲醛和二异丙胺，通过原位酯 - 克莱森重排从末端炔烃合成的，或者通过原位生成的乙烯酮的 Wittig 型反应合成来自酰氯。可以通过这些方法合成单到四取代的丙二烯。环戊二烯基钌(II)环辛二烯氯化物或环戊二烯基钌(II)三乙腈六氟磷酸盐催化加成反应。当使用前一种催化剂时，加入炔活化剂以帮助产生活性催化剂。通过系统优化研究，检查了一系列条件。最佳条件包括在 60 摄氏度下使用三氯化铈 (III) 七水合物作为助催化剂在作为溶剂的二甲基甲酰胺中。发现该反应具有化学选择性，并且可以耐受广泛的官能团，包括酯、醇、腈, 和酰胺。当使用取代的丙二烯时，适当的取代可以获得良好的选择性。提出了一种涉及钌环的机制来解释产物形成中的选择性或缺乏选择性。对于双取代的丙二烯，当有利于从特定位点消除 β-氢时，可以获得选择性。在三取代和四取代的丙二烯中，关于
• A Novel Three-Component Reaction of Allenoates, Isocyanides, and Carboxylic Acids:  Facile Synthesis of Highly Substituted Acryl Imide Derivatives
  作者：Xian Huang、Feng Sha

  DOI：10.1021/jo702382h

  日期：2008.2.1

  A novel synthesis of highly substituted acryl imide derivatives by the three-component reaction of allenoates, isocyanides, and carboxylic acids was reported, and the intramolecular cyclization reaction of allenoic acids with isocyanides was also described.

  报道了通过烯丙酸酯，异氰酸酯和羧酸的三组分反应新型合成高度取代的丙烯酰亚胺衍生物，并且还描述了烯丙酸与异氰酸酯的分子内环化反应。
• Synthesis and Structural Characterization of Stable Organogold(I) Compounds. Evidence for the Mechanism of Gold-Catalyzed Cyclizations
  作者：Le-Ping Liu、Bo Xu、Mark S. Mashuta、Gerald B. Hammond

  DOI：10.1021/ja806685j

  日期：2008.12.31

  nucleophile attacks a gold-activated carbon-carbon multiple bond to give an alkenyl Au intermediate, notwithstanding the fact that these intermediates are hitherto unknown. We have obtained room temperature stable gamma-lactone gold(I) complexes through the reaction of cationic Au(I) reagents with allenoates, under mild conditions. The reactions of one such complex with electrophiles yielded the expected products

  绝大多数均相 Au 催化反应利用 Au 作为亲电子试剂活化不饱和碳-碳键的倾向。通常假设亲核试剂攻击金活化的碳-碳多键以产生烯基 Au 中间体，尽管这些中间体迄今为止是未知的。我们通过阳离子 Au(I) 试剂与烯丙酸在温和条件下反应获得了室温稳定的 γ-内酯金 (I) 配合物。一种这样的配合物与亲电试剂的反应产生了金催化环化的预期产物。这些结果为 Au 催化环化的机理提供了实验证据。