Tetramethylphthalsaeure-dimethylester | 1217-12-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Tetramethylphthalsaeure-dimethylester
• 英文别名: 3,4,5,6-Tetramethyl-phthalsaeure-dimethylester；Dimethyl-tetramethylphthalat；Dimethyl 3,4,5,6-tetramethylphthalate；dimethyl 3,4,5,6-tetramethylbenzene-1,2-dicarboxylate
• CAS: 1217-12-5
• 化学式: C₁₄H₁₈O₄
• 分子量: 250.295
• InChiKey: CPDVTZGEHQIGHX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  127 °C
• 沸点：
  336.8±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.086±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2917399090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Tetramethylphthalsaeure-dimethylester 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成 1,2,3,4-Tetramethyl-5,6-bis-hydroxymethyl-benzol
  参考文献：
  名称：

  Criegee,R. et al., Chemische Berichte, 1965, vol. 98, p. 2331 - 2338

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  六甲基苯 在 硝酸 、 乙酸酐 、 二氧化氮 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 生成 Tetramethylphthalsaeure-dimethylester
  参考文献：
  名称：

  The Preparation of Tetramethylphthalic Anhydride

  摘要：

  用氢氧化钠水溶液碱性水解双（硝基甲基）预硝烯（1），几乎可以定量得到四甲基邻苯二甲酸二钠（11）。在较温和的条件下，可能作为上述反应的中间产物，生成了四甲基邻苯二甲酰亚胺（8）、N-羟基四甲基邻苯二甲酰亚胺（10）和 2-羟基-3-羟基亚氨基-4,5,6,7-四甲基邻苯二甲酰亚胺（9）的钠盐。但是，五甲基苯基硝基甲烷（14）和双（硝基甲基）异杜烯（15）在水基中没有水解。从上述结果可以看出，1 的硝酸酯钠盐与 14 或 15 的钠盐等一般硝酸酯钠盐的不稳定性不同。1 的不稳定性似乎是由苯环上两个相邻的硝甲基引起的。

  DOI：

  10.1246/bcsj.49.2614

文献信息

• Cycloaddition of thiophene S-oxides to allenes, alkynes and to benzyne
  作者：Thies Thiemann、Hideki Fujii、Daisuke Ohira、Kazuya Arima、Yuanqiang Li、Shuntaro Mataka

  DOI：10.1039/b303091c

  日期：——

  the presence of m-chloroperoxybenzoic acid to give substituted arenes as cycloadducts. Alternatively, thiophene S-oxides have been prepared by oxidation from thiophenes and have been subjected to cycloaddition with alkynes in a subsequent step. The outcome of the reaction is dependent on the steric demand of the thiophene S-oxide. Some thiophene S-oxides can be reacted at temperatures as high as 140°C

  噻吩已经与在存在炔处理米氯过氧酸，得到取代的芳烃如cycloadducts。另外，噻吩S-氧化物是通过从噻吩氧化制得的，并在随后的步骤中与炔烃进行环加成反应。反应的结果取决于噻吩S-氧化物的空间需求。某些噻吩S-氧化物可以在高达140 °C的温度下反应而不会分解。噻吩作为脱氧产物是主要的副产物。噻吩S-氧化物与丙二烯的反应部分产生12a型噻双环[2.2.1]庚烯S-氧化物和13以及加香的产品。噻吩S-氧化物也环加成苯并。
• Quantum Amplified Isomerization in Polymers Based on Triplet Chain Reactions
  作者：Lorraine Ferrar、Mark Mis、Joseph P. Dinnocenzo、Samir Farid、Paul B. Merkel、Douglas R. Robello

  DOI：10.1021/jo8007786

  日期：2008.8.1

  Photoinitiated triplet quantum amplified isomerizations (QAI) of substituted Dewar benzene derivatives in polymeric media are reported. The quantum efficiencies and the ultimate extents of reactant-to-product conversions increase significantly with the incorporation of appropriate co-sensitizers; compounds whose triplet energies are similar to or lower than that of the sensitizer and close to that

  报道了在聚合物介质中取代的杜瓦瓶苯衍生物的光引发的三重态量子放大异构化（QAI）。掺入合适的共敏化剂后，量子效率和反应物至产物转化的最终程度将显着提高。三重态能量与敏化剂的能量相近或比其低且与反应物的能量接近的化合物。这些助敏剂用于促进链增长的能量转移过程，从而增加光敏作用的范围。如所预测的，异构化量子产率随着反应物和共敏化剂浓度的增加而增加。已经实现了约16的链扩增和接近100％的转化程度。
• Revisiting Cyclobutadienemetal Complexes: High-Content Dewar Benzene Polymers and a One-Pot Synthesis of Permethylated Ladderanes
  作者：Michael J. Marsella、Samia Estassi、Li-Sheng Wang、Kunsang Yoon

  DOI：10.1055/s-2003-43348

  日期：——

  High-content Dewar benzene polymers and sterically congested [n]-ladderanes have been synthesized from [4π s +2π s ] cyclobutadienemetal complex cycloaddition chemistry. In the former case, tetramethylcyclobutadiene-AlCl 3 is reacted with an acetylene-containing precursor polymer to yield > 95% Dewar benzene incorporation. In the latter case, [n]-ladderanes containing up to thirteen rings are prepared

  已经从 [4π s +2π s ] 环丁二烯金属配合物环加成化学合成了高含量杜瓦苯聚合物和空间拥挤的 [n]-ladderanes。在前一种情况下，四甲基环丁二烯-AlCl 3 与含乙炔的前体聚合物反应以产生> 95% 的杜瓦苯结合。在后一种情况下，含有多达 13 个环的 [n]-梯烷是通过一锅法从 2-丁炔制备的。
• Isomerization of dewar benzenes involving electron donor-acceptor exciplexes
  作者：Guilford Jones、Sheau-Hwa Chiang

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)92388-9

  日期：——

  3-dicarboxylate undergoes valence isomerization on quenching electron donor fluorophores, with a quantum efficiency of 0.2. The aromatic valence isomer is not produced in an excited state in this case. Factors which govern the efficiency of adiabatic and diabatic isomerization of the Dewar benzenes are discussed, including sensitizer redox properties, configuration, and multiplicity, the excitation energy

  六甲基（杜瓦瓶）（HMDB）的价光异构化是通过芳族单重光敏剂1,4-二氰基苯，1-氰基萘，9-氰基蒽和9,10-二氰基蒽在环己烷溶剂中进行的，其极限量子效率为1.0。芳族敏化剂的荧光猝灭导致激基复合物发射，其与通过异构体六甲基苯（HMB）淬灭所获得的激基复合物发射相同。根据相对寿命和双重淬灭实验，该发射被识别为HMB激基复合物发射。HMDB衍生（“绝热”）发射的相对产率为20–50％，具体取决于HMB激基复合物产物的激发能。联乙酰单重态或三重态或1-氰基萘三重态光敏化均不能成功实现HMDB的异构化。1,4,5二甲基 6-四甲基二甲基-clo [2.20] hexa-2,5-diene-2，3-dicarboxylate在淬灭电子给体荧光团上的化合价异构化，量子效率为0.2。在这种情况下，不以激发态生成芳香价异构体。讨论了控制杜瓦苯的绝热和非绝热异构化效率的因素，包括敏化剂的氧化还原特性，构
• Dewar Benzene as a Protecting Group? Demonstration of Photolithographic Crystallization
  作者：Michael J. Marsella、Mathew M. Meyer、Fook S. Tham

  DOI：10.1021/ol0166810

  日期：2001.11.1

  The concept of Dewar benzene as a supramolecular protecting group for solid-state aryl-aryl interactions is reported. Photoisomerization of 1,4,5,6-tetramethyl-bicyclo[2.2.0]hexa-2,5-diene-2,3-dicarboxylic acid dimethyl ester (1) to the corresponding benzene isomer proceeds with rapid crystal formation. Herein this property is applied to the photolithographic patterning of crystal domains on a surface

  报道了杜瓦瓶苯作为固态芳基-芳基相互作用的超分子保护基的概念。1,4,5,6-四甲基-双环[2.2.0]己-2,5-二烯-2,3-二羧酸二甲酯（1）的光异构化为相应的苯异构体，可快速形成晶体。在此，该性质应用于表面上的晶畴的光刻图案化。[结构：见文字]