N-benzyl-N-(p-methoxyphenyl)-α-ethoxycarbonyl-α-diazoacetamide | 849092-51-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-benzyl-N-(p-methoxyphenyl)-α-ethoxycarbonyl-α-diazoacetamide
• 英文别名: N-benzyl-2-diazo-N-(4-methoxyphenyl)malonamic acid ethyl ester；ethyl 3-(benzyl(4-methoxyphenyl)amino)-2-diazo-3-oxopropanoate；ethyl 3-(N-benzyl-4-methoxyanilino)-2-diazo-3-oxopropanoate
• CAS: 849092-51-9
• 化学式: C₁₉H₁₉N₃O₄
• 分子量: 353.378
• InChiKey: CHQLGQWHHXAHEN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  57.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyl-N-(p-methoxyphenyl)-α-ethoxycarbonyl-α-diazoacetamide 在 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以97%的产率得到1-苄基-5-甲氧基-1,3-二氢-2H-吲哚-2-酮
  参考文献：
  名称：

  钌催化的立体选择性分子内类胡萝卜素CH插入，可通过分解α-重氮乙酰胺来形成β-和γ-内酰胺。

  摘要：

  [反应：参见正文]开发了一种基于[RuCl（2）（p-cymene）（2）]的操作简单的催化系统，用于通过分子内类胡萝卜素CH插入而对α-重氮乙酰胺进行立体选择性环化，并以极好的方式生产了β-内酰胺收率和> 99％的顺式立体选择性。可以进行Ru催化的反应，而无需缓慢添加重氮化合物和惰性气氛。以α-重氮苯胺为底物，类胡萝卜素插入被选择性地引导至芳香族CH键，导致形成γ-内酰胺（> 95％的收率）。

  DOI：

  10.1021/ol050003m
• 作为产物：
  描述：

  N-茴香酰胺 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 N-benzyl-N-(p-methoxyphenyl)-α-ethoxycarbonyl-α-diazoacetamide
  参考文献：
  名称：

  重氮酰胺和重氮酰亚胺在铑（II）催化反应中的配体效应

  摘要：

  由相应的胺或酰胺制备了一系列取代的α-重氮酰胺1-8和重氮酰亚胺9-12。铑（II）催化的重氮酰胺分解导致对芳环的进攻，从而产生羟吲哚或对烷基的进攻，从而产生β-内酰胺或环庚吡咯烷酮。铑类胡萝卜素中间体的化学选择性取决于金属配体，氟化羧酰胺优先于其他过程而强烈促进对芳环的攻击。重氮酰亚胺的分解导致分子内对羰基的攻击，从而产生可被分子间或分子内捕获的叶立德。据报道重氮化合物2和X的X射线晶体结构如图4所示，吲哚17和25，β-内酰胺20，环庚基吡咯烷酮24和28，二聚体29和Pictet Spengler产物39。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)01070-x

文献信息

• Phototandem Catalysis: Efficient Synthesis of 3-Ester-3-hydroxy-2-oxindoles by a Visible Light-Induced Cyclization of Diazoamides through an Aerobic Oxidation Sequence
  作者：Xu-Dong Xia、Yan-Liang Ren、Jia-Rong Chen、Xing-Long Yu、Liang-Qiu Lu、You-Quan Zou、Jian Wan、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1002/asia.201402990

  日期：2015.1

  An unprecedented phototandem catalysis based on a single iridium photocatalyst has been successfully developed. This powerful strategy consists of two mechanistically distinct catalytic cycles, namely, photocatalytic energy transfer (ET) and single electron transfer (SET). The novel protocol allows a rapid and efficient construction of biologically and synthetically important 3‐ester‐3‐hydroxy‐2‐oxindole

  已经成功开发了基于单一铱光催化剂的前所未有的光串联催化。这种强大的策略包括两个机械上截然不同的催化循环，即光催化能量转移（ET）和单电子转移（SET）。新颖的方案允许在非常温和的条件下，通过环化/有氧氧化序列，从容易获得的重氮酰胺快速高效地构建生物学上和合成上重要的3-酯-3-羟基-2-吲哚衍生物。
• Ruthenium Catalysts and Uses Thereof
  申请人：Che Chi-Ming

  公开号：US20110009617A1

  公开（公告）日：2011-01-13

  Ruthenium nanoparticles supported on non-cross-linked soluble polystyrene were prepared by reacting [RuCl 2 (C 6 H 5 CO 2 Et)] 2 with polystyrene in open air. They effectively catalyze intra- and intermolecular carbenoid insertion into C—H and N—H bonds, alkene cyclopropanation, and ammonium ylide/[2,3]-sigmatropic rearrangement reactions. This supported ruthenium catalyst is much more reactive than [RuCl 2 (p-cymene)] 2 and Ru(Por)CO] for catalytic intermolecular carbenoid C—H bond insertion into saturated alkanes. By using a-diazoacetamide as a substrate for intramolecular carbenoid C—H insertion, the supported ruthenium catalyst can be to recovered and reused for ten successive iterations without significant loss of activity.

  支持非交联可溶聚苯乙烯的钌纳米颗粒是通过在开放空气中将[RuCl2(C6H5CO2Et)]2与聚苯乙烯反应制备的。它们有效地催化分子内和分子间碳氢和氮氢键的插入，烯烃环丙烷化，以及铵基叶烯/[2,3]-迁移重排反应。这种支持的钌催化剂比[RuCl2(p-cymene)]2和Ru(Por)CO]更具反应性，用于催化分子间碳氢键插入饱和烷烃。通过使用α-重氮乙酰胺作为分子内碳氢插入的底物，支持的钌催化剂可以在十次连续迭代中被回收和重复使用，而且活性几乎没有明显损失。
• Stereoselective Intramolecular Carbene C–H Insertion Catalyzed by Rhodium(III) Porphyrin Complexes
  作者：Chi-Ming Che、Vanessa Lo、Hung-Yat Thu、Yu-Man Chan、Tsz-Lung Lam、Wing-Yiu Yu

  DOI：10.1055/s-0032-1317322

  日期：——

  Rhodium(III) porphyrin complexes [Rh(Por)Me] are catalytically active towards stereoselective intramolecular carbene C–H insertions of α-diazoacetamides to give cis-β-lactams or trans-γ-lactams in yields up to 99% with regioselectivities up to 100% and cis/trans ratios up to 83:17 for β-lactams.

  铑 (III) 卟啉复合物 [Rh(Por)Me] 对 α-重氮乙酰胺的立体选择性分子内卡宾 C–H 插入具有催化活性，以产生高达 99% 的产率和区域选择性至 100% 且 β-内酰胺的顺/反比高达 83:17。
• Ligand effects in the rhodium(II) catalysed reactions of diazoamides and diazoimides
  作者：Soyfur Miah、Alexandra M.Z. Slawin、Christopher J. Moody、Scott M. Sheehan、Joseph P. Marino、Mark A. Semones、Albert Padwa、Ian C. Richards

  DOI：10.1016/0040-4020(95)01070-x

  日期：1996.2

  ligands, fluorinated carboxamides strongly promoting attack on aromatic rings in preference to other processes. Decomposition of the diazoimides resulted in intramolecular attack on the carbonyl group to give an ylide which could be trapped inter- or intramolecularly. X-Ray crystal structures are reported for the diazo compounds 2 and 4, the indoles 17 and 25, the β-lactam 20, the cycloheptapyrrolones 24

  由相应的胺或酰胺制备了一系列取代的α-重氮酰胺1-8和重氮酰亚胺9-12。铑（II）催化的重氮酰胺分解导致对芳环的进攻，从而产生羟吲哚或对烷基的进攻，从而产生β-内酰胺或环庚吡咯烷酮。铑类胡萝卜素中间体的化学选择性取决于金属配体，氟化羧酰胺优先于其他过程而强烈促进对芳环的攻击。重氮酰亚胺的分解导致分子内对羰基的攻击，从而产生可被分子间或分子内捕获的叶立德。据报道重氮化合物2和X的X射线晶体结构如图4所示，吲哚17和25，β-内酰胺20，环庚基吡咯烷酮24和28，二聚体29和Pictet Spengler产物39。
• Ruthenium-Catalyzed Stereoselective Intramolecular Carbenoid C−H Insertion for <i>β</i>- and <i>γ</i><i>-</i>Lactam Formations by Decomposition of α-Diazoacetamides
  作者：Matthew Kwok-Wai Choi、Wing-Yiu Yu、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/ol050003m

  日期：2005.3.1

  alpha-diazoacetamides by intramolecular carbenoid C-H insertion, and beta-lactams were produced in excellent yields and >99% cis-stereoselectivity. The Ru-catalyzed reactions can be performed without the need for slow addition of diazo compounds and inert atmosphere. With alpha-diazoanilides as substrate, the carbenoid insertion was directed selectively to aromatic C-H bond leading to gamma-lactam formation (>95% yield)

  [反应：参见正文]开发了一种基于[RuCl（2）（p-cymene）（2）]的操作简单的催化系统，用于通过分子内类胡萝卜素CH插入而对α-重氮乙酰胺进行立体选择性环化，并以极好的方式生产了β-内酰胺收率和> 99％的顺式立体选择性。可以进行Ru催化的反应，而无需缓慢添加重氮化合物和惰性气氛。以α-重氮苯胺为底物，类胡萝卜素插入被选择性地引导至芳香族CH键，导致形成γ-内酰胺（> 95％的收率）。