Carbomethoxymethansulfenylchlorid | 33537-30-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Carbomethoxymethansulfenylchlorid
• 英文别名: Acetic acid, (chlorothio)-, methyl ester；methyl 2-chlorosulfanylacetate
• CAS: 33537-30-3
• 化学式: C₃H₅ClO₂S
• 分子量: 140.591
• InChiKey: PXYMBFQJCMTEIM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  174.4±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.315±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Carbomethoxymethansulfenylchlorid 、 1,4-bis(benzyloxy)-2,3-dimethoxy-5-methyl-6-(3-methylbut-2-enyl)benzene 生成 [1-(2,5-Bis-benzyloxy-3,4-dimethoxy-6-methyl-benzyl)-2-methyl-allylsulfanyl]-acetic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Regio- and stereoselective terminal allylic carboxymethylation of gem-dimethyl olefins. Synthesis of biologically important linear degraded terpenoids.

  摘要：

  gem-Dimethyl 烯烃 (III) 通过 (A) 向甲氧基羧甲烷磺酰氯的加成反应后去氯化，或 (B) 与 SO2Cl2 的烯丙基氯化反应，再与甲基硫代甘油酸酯进行硫烯基化反应，特异性地转化为带有甲氧基羧甲基取代基的末端 β-美沙酰硫化物 (IV)。在室温下，用 tert-BuOK 或 NaH 处理这些硫化物（IV）于 N,N-二甲基甲酰胺或二甲基亚砜，得到无硫的酯 (V)，这一过程通过一种新颖的一锅式脱硫 [2,3]-σ-转位重排实现。利用该方法，合成了生物和药理学上重要的线性降解萜烯，蝴蝶女王的信息素分泌物中的二醇成分 (1)，以及几种 ω-醌酸 (4, n=1, 2) 和 (5, n=1, 2)，这些都是多异戊二烯醌的代谢物。

  DOI：

  10.1248/cpb.33.1930
• 作为产物：
  描述：

  巯基乙酸甲酯 在 磺酰氯 作用下， 以 吡啶 、 四氯化碳 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 Carbomethoxymethansulfenylchlorid
  参考文献：
  名称：

  Regio- and stereoselective terminal allylic carboxymethylation of gem-dimethyl olefins. Synthesis of biologically important linear degraded terpenoids.

  摘要：

  gem-Dimethyl 烯烃 (III) 通过 (A) 向甲氧基羧甲烷磺酰氯的加成反应后去氯化，或 (B) 与 SO2Cl2 的烯丙基氯化反应，再与甲基硫代甘油酸酯进行硫烯基化反应，特异性地转化为带有甲氧基羧甲基取代基的末端 β-美沙酰硫化物 (IV)。在室温下，用 tert-BuOK 或 NaH 处理这些硫化物（IV）于 N,N-二甲基甲酰胺或二甲基亚砜，得到无硫的酯 (V)，这一过程通过一种新颖的一锅式脱硫 [2,3]-σ-转位重排实现。利用该方法，合成了生物和药理学上重要的线性降解萜烯，蝴蝶女王的信息素分泌物中的二醇成分 (1)，以及几种 ω-醌酸 (4, n=1, 2) 和 (5, n=1, 2)，这些都是多异戊二烯醌的代谢物。

  DOI：

  10.1248/cpb.33.1930

文献信息

• Reactions of Phosphonium Ylides with S₈or Se in the Presence of Amines. Formation of Thioaldehydes or Selenoaldehydes
  作者：Kentaro Okuma、Yasuo Komiya、Hiroshi Ohta

  DOI：10.1246/cl.1988.1145

  日期：1988.7.5

  The reaction of phosphonium ylides with elemental sulfur gave thioaldehydes which were successfully changed to corresponding thioamides when treated with secondary amines. On the other hand, the reaction of selenoaldehydes with secondary amines afforded bis(dialkylamino)methanes in good yields.

  膦鎓叶立德与硫反应生成硫醛，硫醛在二级胺处理下成功转化为相应的硫酰胺。另一方面，硒醛与二级胺反应以良好产率得到双（二烷基氨基）甲烷。
• Stereospecific intramolecular Michael addition to (−)-carvone based on temporary sulfur connection
  作者：Mario D Bachi、Yaroslav V Bilokin、Artem Melman

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00327-x

  日期：1998.5

  xocyclohexyl)acetic acid methyl ester (21) in a process involving the following stages: i) addition of ClSCH2CO2Me to the isopropenyl group of 7 to give, after oxidation, [1-chloro-2(RS)-(1(R),4-methyl-5-oxocyclohex-3-enyl)propane-2-sulfonyl]acetic acid methyl ester (18); ii) intramolecular Michael addition of 18 to afford (1S,2S,4(RS),5R,8S)-4-chloromethyl-4,8-dimethyl-3,3,7-trioxo-3-thiabicyclo [3

  将乙酸残基（CH 2 CO 2 Me）立体选择性地连接至（-）-香芹酮（7），得到（1 R，2 S，5 R）-（5-异丙烯基-2-甲基-3-氧代环己基）乙酸酸甲酯（21），该过程包括以下步骤：i）将ClSCH 2 CO 2 Me加到7的异丙烯基上，在氧化后得到[1-氯-2（RS）-（1（R）] ，4-甲基-5-氧代环己基-3-烯基）丙烷-2-磺酰基]乙酸甲酯（18）；ii）分子内迈克尔加18以提供（1 S，2 S，4（RS），5 R，8 S）-4-氯甲基-4,8-​​二甲基-3,3,7-三氧代-3-硫代双环[3.3.1]壬烷-2-羧酸甲酯（20）; iii）通过串联还原性消除（包括硫的挤出）和异丙烯基的还原（20→21）使乙酸部分断开。
• Stereoselective Synthesis of (±)-α-Kainic Acid Using Free Radical Key Reactions
  作者：Mario D. Bachi、Nira Bar-Ner、Artem Melman

  DOI：10.1021/jo9607875

  日期：1996.1.1

  (1) except the C-2 acetic acid moiety. These intermediates were stereospecifically converted into (+/-)-alpha-kainic acid using a new method of temporary sulfur connection. Accordingly, CH(2)CO(2)Me is linked to the chiral isopropenyl anchor and then intramolecularly connected to the pyrrolidine ring and eventually disconnected from its anchor by a sequential reductive double elimination process in

  故意取代的丁烯基异氰酸酯12a的硫醇介导的自由基异构化，以及故意取代的丁烯基异硫氰酸酯22的n-Bu（3）SnH / AIBN介导的自由基环化作用分别得到（乙硫基）吡咯啉13a和硫代焦谷氨酸盐5和23。对这些杂环化合物进行还原，保护和脱保护，得到脯氨酸衍生物6和25，其中脯氨酸衍生物除具有C-2乙酸部分外，还包含α-海藻酸（1）的所有结构要素。 。使用新的临时硫连接方法将这些中间体立体定向转化为（+/-）-α-海藻酸。因此，
• Dienophilic thioaldehydes and dithioesters formed by base-catalysed cleavage of alkyl phthalimidosulfanylacetates
  作者：Gordon W. Kirby、Alistair W. Lochead、Sharon Williamson

  DOI：10.1039/p19960000977

  日期：——

  Treatment of ethyl and methyl phthalimidosulfanylacetate 1a and 1b with triethylamine at room temperature generates [eqn. (1)] the transient thioaldehydes, ethyl and methyl thioxoacetate 2, which have been trapped in situ with 2,3-dimethylbuta-1,3-diene to yield the Diels–Alder cycloadducts 8a and 8b in high yield. The cycloadducts 9, 10 and 11a and 12a of ethyl thioxoacetate 2a and anthracene, cyclohexa-1

  在室温下用三乙胺处理乙基和亚甲基邻苯二甲硫基乙酸乙酸乙酯1a和1b产生[eqn。（1）]瞬态硫醛，乙基和甲基硫代乙酸甲酯2，已用2,3-二甲基-1,3-二烯就地捕获，从而以高收率生产了Diels-Alder环加合物8a和8b。类似地，分别获得了硫代氧乙酸乙酯2a和蒽，环己-1，3-二烯和环戊二烯的环加合物9、10和11a和12a。以endo ：exo = 7：3的比例形成的环戊二烯的endo -11a和exo -12a环加合物，在甲苯中加热回流时可逆分解，得到相同的平衡混合物，endo：exo＝ 3∶7，因此可以切断作为硫代乙酸乙酯2a的“清洁”辅助前体。因此，当环加合物11a和12a的混合物依次与二甲基丁二烯和（E，E）-1，4-二苯基丁-1，3-二烯，得到相应的二烯环加合物8a和13。出乎意料的是，在二甲基丁二烯存在下，用三乙胺（1摩尔当量）和4-二甲基氨基吡啶（DMAP）（0.1摩尔
• Cyclization of 2- and 3-indolythioalkanoic acids to novel indole-containing tricyclic ring systems
  作者：Pierre Hamel、Mario Girard

  DOI：10.1002/jhet.5570330624

  日期：1996.11

  series of 2- and 3-indolylthioalkanoic acids of various chain lengths were cyclized under dehydrative conditions affording tricyclic indole-containing ring systems wherein the third ring contains a sulfur atom attached to the 2- or 3-position of the indole ring. This methodology affords entry into the novel thiepino[3,2-b]indole, thiocino[2,3-b]indole and thiocino[3,2-b]indole ring systems.

  在脱水条件下将一系列各种链长的2-和3-吲哚基硫代链烷酸环化，得到含三环吲哚的环系统，其中第三个环含有连接到吲哚环的2-或3-位的硫原子。该方法提供了新的噻吩并[3，2- b ]吲哚，噻吩并[2，3- b ]吲哚和噻吩并[3，2- b ]吲哚环系统的入口。