2-phenyl-2-(triethylsiloxy)acetonitrile | 57137-86-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-phenyl-2-(triethylsiloxy)acetonitrile
• 英文别名: 2-Phenyl-2-triethylsilyloxyacetonitrile
• CAS: 57137-86-7
• 化学式: C₁₄H₂₁NOSi
• 分子量: 247.412
• InChiKey: CATDVPHPDZRSFW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  304.9±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.960±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.27
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-phenyl-2-(triethylsiloxy)acetonitrile 在 chiral organoaluminum Lewis acid catalyst 盐酸 、 正丁基锂 、 二异丁基氢化铝 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  使用轴向手性有机铝路易斯酸催化不对称重排 α,α-二取代 α-甲硅烷氧基醛为旋光丙烯醛

  摘要：

  基于立体化学定义的轴向手性有机铝路易斯酸 3 的设计，开发了 α,α-二烷基-α-甲硅烷氧基醛的催化不对称重排。例如，处理 (S,S)-4 (1.1 equiv)在室温下与甲苯中的 Me3Al 反应 30 分钟生成 (S,S)-3 (5 mol %)，随后与 α-甲硅烷氧基醛 1a (R = CH2Ph) 在 -20 °C 反应 12 小时，得到平滑的重排得到相应的 α-甲硅烷氧基酮 2a (R = CH2Ph)，分离产率为 96%，ee (S) 为 87%。这种前所未有的立体选择性重排的范围已经用代表性底物进行了研究，其中外消旋的 α,α-二取代 α-甲硅烷氧基醛的动力学分辨率也令人印象深刻。

  DOI：

  10.1021/ja063051q
• 作为产物：
  描述：

  triethylsilylcyanide 、 苯甲醛 在 碘 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2-phenyl-2-(triethylsiloxy)acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  使用轴向手性有机铝路易斯酸催化不对称重排 α,α-二取代 α-甲硅烷氧基醛为旋光丙烯醛

  摘要：

  基于立体化学定义的轴向手性有机铝路易斯酸 3 的设计，开发了 α,α-二烷基-α-甲硅烷氧基醛的催化不对称重排。例如，处理 (S,S)-4 (1.1 equiv)在室温下与甲苯中的 Me3Al 反应 30 分钟生成 (S,S)-3 (5 mol %)，随后与 α-甲硅烷氧基醛 1a (R = CH2Ph) 在 -20 °C 反应 12 小时，得到平滑的重排得到相应的 α-甲硅烷氧基酮 2a (R = CH2Ph)，分离产率为 96%，ee (S) 为 87%。这种前所未有的立体选择性重排的范围已经用代表性底物进行了研究，其中外消旋的 α,α-二取代 α-甲硅烷氧基醛的动力学分辨率也令人印象深刻。

  DOI：

  10.1021/ja063051q

文献信息

• Reduction of carbonyl compounds via hydrosilylation
  作者：Iwao Ojima、Mitsuru Nihonyanagi、Tetsuo Kogure、Miyoko Kumagai、Shuji Horiuchi、Kimiyo Nakatsugawa、Yoichiro Nagai

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)86954-5

  日期：1975.8

  electron-withdrawing group on the α-carbon using tris(triphenylphosphine)chlororhodium as a catalyst is described. Solvolysis of these silyl ethers and silyl enol ethers afforded the corresponding reduced products. The hydrosilylation of α,β-unsaturated carbonyl compounds was found to proceed by 1,4-addition. An oxidative adduct of triethylsilane to the rhodium-(I) complex was obtained as a reaction intermediate

  使用三（三苯基膦）氯铑作为催化剂，对各种羰基化合物（例如简单的醛，简单的酮，α，β-不饱和羰基化合物，α-二酮，酰基氰化物和在α-碳上具有吸电子基团的酮）进行氢化硅烷化描述。这些甲硅烷基醚和甲硅烷基烯醇醚的溶剂分解得到相应的还原产物。发现α，β-不饱和羰基化合物的氢化硅烷化通过1，4-加成进行。获得三乙基硅烷与铑-（I）配合物的氧化加合物作为反应中间体。根据加合物的红外光谱和远红外光谱对加合物的结构进行了讨论。
• Iron-catalyzed Silylcyanation of Aldehydes and Ketones with Silyl Cyanide Prepared from Silane and Acetonitrile
  作者：Masumi Itazaki、Hiroshi Nakazawa

  DOI：10.1246/cl.2005.1054

  日期：2005.7

  Silylcyanation of aldehyde or ketone was performed in a solution involving Et3SiCN produced by photoreaction of Et3SiH with MeCN in the presence of a catalytic amount of Cp(CO)2FeMe (Cp = C5H5). The iron complex derived from Cp(CO)2FeMe serves as a catalyst both for C–C bond cleavage of MeCN and concomitant Si–C bond formation and for Si–C bond cleavage in silylcyanation. The catalytic reaction mechanism has been discussed.

  醛或酮的硅氰化反应是在一种溶液中进行的，该溶液通过Et3SiH与MeCN在催化量的Cp(CO)2FeMe（Cp = C5H5）存在下的光反应生成Et3SiCN。来自Cp(CO)2FeMe的铁复合物在MeCN的C–C键裂解及伴随的Si–C键形成、以及在硅氰化反应中的Si–C键裂解中均作为催化剂。催化反应机制已被讨论。
• Preparation of β-hydroxyketones (aldols) from the alkylation of O-silyl aryl cyanohydrins with epoxides
  作者：Lissa D. Gilreath、Diamond R. Melendez、Caylie A. McGlade、Jennifer E. Shoemaker、Dakoda W. Mullinax、Aaron M. Hartel

  DOI：10.1016/j.tetlet.2022.154334

  日期：2023.2

  β-Hydroxyketones (aldols) are prepared from the alkylation-deprotection of O-silylated aryl cyanohydrins with epoxides. Key to the success of the method was the suppression of an in situ cyclic imidate formation that occurs upon initial opening of the epoxide ring.

  β-羟基酮（羟醛）由O-甲硅烷基化芳基氰醇与环氧化物的烷基化-脱保护反应制备。该方法成功的关键是抑制环氧化物环最初打开时发生的原位环状亚氨酸酯形成。
• An Intramolecular Prins Double Cyclization Catalyzed by Silyl Triflates¹
  作者：Michael E. Jung、Steve Angelica、Derin C. D'Amico

  DOI：10.1021/jo971337v

  日期：1997.12.1

  Several intramolecular Prins double cyclizations are reported. The 2-alkyl 5-hepten-1,2-diols and their analogues, 9-11, were prepared and oxidized to the aldehydes 6-8 under Swern conditions. Treatment of these alpha-hydroxy aldehydes with TBSOTf and a hindered base gave the products of an intramolecular Prins double cyclization, namely the 7-(silyloxy)-2-oxabicyclo[2.2.1]heptanes, 17-19, in 84-92% yield. These compounds were formed as single diastereomers with only the anti silyl ethers being obtained. The cyclizations occur when five-membered rings are being formed and when the initially formed cation is highly stabilized. Other substrates do not cyclize, e.g., when the alpha-hydroxy aldehydes 20-22, prepared from 26-28, are treated under similar conditions, none of the corresponding cyclization products, 23-25, were obtained.
• Complete Switch of Migratory Aptitude in Aluminum‐Catalyzed 1,2‐Rearrangement of Differently α,α‐Disubstituted α‐Siloxy Aldehydes
  作者：Kohsuke Ohmatsu、Takayuki Tanaka、Takashi Ooi、Keiji Maruoka

  DOI：10.1002/anie.200800801

  日期：2008.6.27