triethylsilylcyanide | 18301-88-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: triethylsilylcyanide
• 英文别名: triethylcyanosilane；Silanecarbonitrile, triethyl-；triethylsilylformonitrile
• CAS: 18301-88-7
• 化学式: C₇H₁₅NSi
• 分子量: 141.288
• InChiKey: MKMPBMJIGMMCPB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  183-185 °C
• 密度：
  0.815±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.56
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triethylsilylcyanide 在 chiral organoaluminum Lewis acid catalyst 正丁基锂 、 碘 、 二异丁基氢化铝 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 (R)-2,3-diphenyl-2-(triethylsiloxy)propanal
  参考文献：
  名称：

  使用轴向手性有机铝路易斯酸催化不对称重排 α,α-二取代 α-甲硅烷氧基醛为旋光丙烯醛

  摘要：

  基于立体化学定义的轴向手性有机铝路易斯酸 3 的设计，开发了 α,α-二烷基-α-甲硅烷氧基醛的催化不对称重排。例如，处理 (S,S)-4 (1.1 equiv)在室温下与甲苯中的 Me3Al 反应 30 分钟生成 (S,S)-3 (5 mol %)，随后与 α-甲硅烷氧基醛 1a (R = CH2Ph) 在 -20 °C 反应 12 小时，得到平滑的重排得到相应的 α-甲硅烷氧基酮 2a (R = CH2Ph)，分离产率为 96%，ee (S) 为 87%。这种前所未有的立体选择性重排的范围已经用代表性底物进行了研究，其中外消旋的 α,α-二取代 α-甲硅烷氧基醛的动力学分辨率也令人印象深刻。

  DOI：

  10.1021/ja063051q
• 作为产物：
  描述：

  四乙基硅烷 在 氘代苯 、 1,2-二氯乙烷 、 zinc(II) iodide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 38.0h， 生成 triethylsilylcyanide
  参考文献：
  名称：

  芳烃离子催化全烷基化硅烷的卤代脱烷基化

  摘要：

  “有机硅”在自然界中并不存在，但现代化学很难想象没有硅与碳结合的情况。虽然含硅商品化学品（例如通过“直接工艺” 1,2,3,4产生的那些）看起来很简单，但选择性制备芳基取代和烷基取代（官能化）硅化合物（称为硅烷）并非易事。氯硅烷如 Me 4− n SiCl n ( n = 1–3) 以及 SiCl 4 ( n = 4) 是合成含硅分子的常见起点。然而这些方法常常遇到具有挑战性的分离问题5 。相反，具有四个烷基的硅烷被认为是合成的死角。在这里，我们介绍了芳烃离子催化的卤代脱烷基化反应，可有效地将 Me 4 Si 和相关的季硅烷转化为各种官能化衍生物。该反应使用烷基卤和芳烃（共）溶剂：烷基卤是卤化物源，最终与芳烃进行弗里德尔-克来福特烷基化以再生催化剂6 ，而芳烃离子则充当强布朗斯台德酸原脱烷基化步骤7 。例如，在硅药物前体的合成中，证明了自上而下的卤代烷基化方法相对于报道的自下而上程序的优势。此外，连接到烷基链上的相当惰性的Me

  DOI：

  10.1038/s41586-023-06646-9

文献信息

• A Conversion Series for Organosilicon Halides, Pseudohalides and Sulphides
  作者：C. EABORN

  DOI：10.1038/165685b0

  日期：1950.4

  RECENTLY organosilicon isocyanates and isothiocyanates have been prepared by interaction of the corresponding organochlorosilanes, RxSiCl(4–x), with silver cyanate and thiocyanate respectively1, and alkyl(iso ?)cyanosilanes have been prepared by interaction of alkyliodosilanes with silver cyanide2. It has now been found that by boiling triethylhalogenosilanes, triethylpseudohalogenosilanes, and he

  最近，通过相应的有机氯硅烷 RxSiCl(4-x) 分别与氰酸银和硫氰酸银 1 的相互作用制备了有机硅异氰酸酯和异硫氰酸酯，并且通过烷基碘硅烷与氰化银的相互作用制备了烷基（异 ?）氰基硅烷 2。现在已经发现，通过在回流下沸腾三乙基卤代硅烷、三乙基伪卤代硅烷和六乙基硫二硅氧烷与过量的合适的银盐，可以沿着系列进行转化，有可能将化合物转化为它右边的任何其他化合物，或者直接或通过任何中间化合物。通过这种方法，化合物不能明显地转化为它左边的化合物。
• Iron-catalyzed Silylcyanation of Aldehydes and Ketones with Silyl Cyanide Prepared from Silane and Acetonitrile
  作者：Masumi Itazaki、Hiroshi Nakazawa

  DOI：10.1246/cl.2005.1054

  日期：2005.7

  Silylcyanation of aldehyde or ketone was performed in a solution involving Et3SiCN produced by photoreaction of Et3SiH with MeCN in the presence of a catalytic amount of Cp(CO)2FeMe (Cp = C5H5). The iron complex derived from Cp(CO)2FeMe serves as a catalyst both for C–C bond cleavage of MeCN and concomitant Si–C bond formation and for Si–C bond cleavage in silylcyanation. The catalytic reaction mechanism has been discussed.

  醛或酮的硅氰化反应是在一种溶液中进行的，该溶液通过Et3SiH与MeCN在催化量的Cp(CO)2FeMe（Cp = C5H5）存在下的光反应生成Et3SiCN。来自Cp(CO)2FeMe的铁复合物在MeCN的C–C键裂解及伴随的Si–C键形成、以及在硅氰化反应中的Si–C键裂解中均作为催化剂。催化反应机制已被讨论。
• Si–CN Bond Cleavage of Silyl Cyanides by an Iron Catalyst. A New Route of Silyl Cyanide Formation
  作者：Andrea Renzetti、Nobuaki Koga、Hiroshi Nakazawa

  DOI：10.1246/bcsj.20130206

  日期：2014.1.15

  The reaction of silyl cyanide (R3SiCN) with hydrosilane (R′3SiH) in the presence of a catalytic amount of [(η5-C5H5)Fe(CO)2Me] formed R′3SiCN and R3SiH. This reaction involves Si–CN bond cleavage and provides a new method for the preparation of silyl cyanides. DFT calculation showed that coordinatively unsaturated [(η5-C5H5)Fe(CO)(SiMe3)] reacts exothermically with Me3SiCN to give the CN π-coordinated complex, [(η5-C5H5)Fe(CO)(η2-Me3SiCN)(SiMe3)], followed by exothermic silyl migration from the iron to the nitrogen atom of the η2-coordinated Me3SiCN with the activation energy of 8.8 kcal mol−1 to give [(η5-C5H5)Fe(CO)(Me3SiC=NSiMe3-κC,κN)]. The complex is one of the intermediates in the catalytic cycle. The related complex [(η5-C5Me5)Fe(CO)(κ-C,N-t-BuMe2SiC=NSiPh3)] was isolated in the reaction of [(η5-C5Me5)Fe(CO)(py)(SiPh3)] with t-BuMe2SiCN and characterized by 1H, 13C, and 29Si NMR spectroscopy. The activation energy of the Si–CN bond cleavage in [(η5-C5H5)Fe(CO)(κ-C,N-Me3SiC=NSiMe3)] was evaluated by DFT calculation to be 33.7 kcal mol−1 which is comparable to that in the reaction of acetonitrile (32.9 kcal mol−1).

  叔丁基氰化硅（R3SiCN）与氢硅烷（R′3SiH）在催化量的[(η5-C5H5)Fe(CO)2Me]存在下反应形成了R′3SiCN和R3SiH。该反应涉及Si–CN键的断裂，并提供了一种制备氰化硅的新方法。DFT计算表明，配位不饱和的[(η5- )Fe(CO)(SiMe3)]与Me3SiCN发生放热反应，生成CN π-配位复合物[(η5- )Fe(CO)(η2-Me3SiCN)(SiMe3)]，随后发生铁原子向η2-配位Me3SiCN的氮原子的放热硅迁移，活化能为8.8 kcal mol−1，生成[(η5- )Fe(CO)(Me3SiC=NSiMe3-κC,κN)]。该复合物是催化循环中的一个中间体。在[(η5-C5Me5)Fe(CO)(py)(SiPh3)]与t-BuMe2SiCN反应中，相关的复合物[(η5-C5Me5)Fe(CO)(κ-C,N-t-BuMe2SiC=NSiPh3)]被分离并通过1H、13C和29Si NMR光谱进行了表征。在[(η5- )Fe(CO)(κ-C,N-Me3SiC=NSiMe3)]中Si–CN键断裂的活化能通过DFT计算评估为33.7 kcal mol−1，且与乙腈反应中的活化能（32.9 kcal mol−1）相当。
• Perfluoroalkyltricyanoborate and Perfluoroalkylcyanofluoroborate Anions: Building Blocks for Low-Viscosity Ionic Liquids
  作者：Johannes Landmann、Jan A. P. Sprenger、Philipp T. Hennig、Rüdiger Bertermann、Matthias Grüne、Frank Würthner、Nikolai V. Ignat'ev、Maik Finze

  DOI：10.1002/chem.201703685

  日期：2018.1.12

  K[CnF2 n+1B(CN)3] [n=1 (1 d), 2 (2 d)] and the potassium mono(perfluoroalkyl)cyanofluoroborates K[CnF2 n+1BF(CN)2] [n=1 (1 c), 2 (2 c)] and [CnF2 n+1BF2(CN)]− [n=1 (1 b), 2 (2 b), 3 (3 b), 4 (4 b)] are accessible with perfect selectivities on multi‐gram scales starting from K[CnF2 n+1BF3] and Me3SiCN. The K+ salts are starting materials for the preparation of salts with organic cations, for example, [EMIm]+ (EMIm

  全氟烷基三氰基硼酸钾K [C n F 2  n +1 B（CN）3 ] [ n = 1（1 d），2（2 d）]和单（全氟烷基）氰基氟硼酸钾K [C n F 2  n +1 BF（CN）2 ] [ n = 1（1 c），2（2 c）]和[C n F 2  n +1 BF 2（CN）] − [ n = 1（1 b），2（2 b），3（3 b），4（从K [[C n F 2  n +1 BF 3 ]和Me 3 SiCN开始，可以在几克尺度上以完美的选择性访问4 b）] 。K +盐是制备带有有机阳离子的盐的原料，例如[EMIm] +（EMIm = 1-乙基-3-甲基咪唑鎓）。这些[EMIm] +盐是疏水性室温离子液体（RTIL），在热，化学和电化学方面非常坚固，可提供高达5.8 V的电化学窗口。本文所述的RTIL具有非常低的粘度，最低为14.0 mPa s [EMIm] 1 c在20°C时，[EMIm]的低熔点低至-57°C2
• A Practical Titanium-Catalyzed Synthesis of Bicyclic Cyclopentenones and Allylic Amines
  作者：Frederick A. Hicks、Scott C. Berk、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/jo951763l

  日期：1996.1.1

  A practical titanium-catalyzed synthesis of bicyclic cyclopentenones and allylic amines is described. The process converts enyne substrates to iminocyclopentenes using 10 mol % of the air- and moisture-stable precatalyst Cp(2)TiCl(2) in the presence of n-BuLi and triethylsilyl cyanide. The resulting iminocyclopentenes can be hydrolyzed to cyclopentenones in good yields or reduced to allylic silylamines

  描述了实用的钛催化的双环环戊烯酮和烯丙基胺的合成。该方法在n-BuLi和三乙基甲硅烷基氰化物存在下，使用10 mol％的空气和水分稳定的预催化剂Cp（2）TiCl（2）将烯炔基质转化为亚氨基环戊烯。所得的亚氨基环戊烯可以高产率水解为环戊烯，或用Red-Al或DIBALH还原为烯丙基甲硅烷基胺。用乙酰氯处理粗制甲硅烷基胺可以以优异的产率分离烯丙基酰胺。