2-(金刚烷-1-基)-1H-吡咯 | 912361-56-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 中文名称: 2-(金刚烷-1-基)-1H-吡咯
• 英文名称: 2-(1-adamantyl)pyrrole
• 英文别名: 2-adamantylpyrrole；2-(adamant-1-yl)pyrrole；2-(1-adamantyl)-1H-pyrrole；2-(Adamantan-1-yl)-1H-pyrrole
• CAS: 912361-56-9
• 化学式: C₁₄H₁₉N
• 分子量: 201.312
• InChiKey: UFEYSLWXIVXTAH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  15.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 储存条件：
  2-8°C

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(金刚烷-1-基)-1H-吡咯 在 4-甲基苯磺酸吡啶 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 1,9-di(1-adamantyl)-5-mesityldipyrromethene
  参考文献：
  名称：

  来自高自旋亚胺铁配合物的催化 C-H 键胺化

  摘要：

  合成了带有大芳基（2,4,6-Ph(3)C(6)H(2)，缩写为 Ar）或烷基（(t)Bu，金刚烷基）侧翼基团的二吡咯亚甲基配体支架，以提供三个新的双取代配体（ (R)L, 1,9-R(2)-5-甲基二吡咯亚甲基，R=芳基，烷基）。在高自旋 (S=2) 时，使用烷基取代的配体品种（对于 R=(t)Bu、Ad 和 solv= THF、OEt(2))，使用空间位阻芳基取代的配体排除了溶剂的结合，并干净地提供了高自旋 (S=2)、((Ar)L)FeCl 类型的三配位配合物。((Ad)L)FeCl(OEt(2)) 与烷基叠氮化物的反应在室温下导致 CH 键的催化胺化或烯烃氮丙啶化。使用 5% 的催化剂负载，甲苯作为底物的胺化获得了 12 次转化，而使用苯乙烯作为底物，超过 85% 的烷基叠氮化物被转化为相应的氮丙啶。((Ad)L)FeCl(OEt(2)) 与叠氮化金刚烷基在等摩尔甲苯/甲苯-d(8)

  DOI：

  10.1021/ja110066j
• 作为产物：
  描述：

  1-氯金刚烷 在 aluminum (III) chloride 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙二醇 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 2-(金刚烷-1-基)-1H-吡咯
  参考文献：
  名称：

  来自高自旋亚胺铁配合物的催化 C-H 键胺化

  摘要：

  合成了带有大芳基（2,4,6-Ph(3)C(6)H(2)，缩写为 Ar）或烷基（(t)Bu，金刚烷基）侧翼基团的二吡咯亚甲基配体支架，以提供三个新的双取代配体（ (R)L, 1,9-R(2)-5-甲基二吡咯亚甲基，R=芳基，烷基）。在高自旋 (S=2) 时，使用烷基取代的配体品种（对于 R=(t)Bu、Ad 和 solv= THF、OEt(2))，使用空间位阻芳基取代的配体排除了溶剂的结合，并干净地提供了高自旋 (S=2)、((Ar)L)FeCl 类型的三配位配合物。((Ad)L)FeCl(OEt(2)) 与烷基叠氮化物的反应在室温下导致 CH 键的催化胺化或烯烃氮丙啶化。使用 5% 的催化剂负载，甲苯作为底物的胺化获得了 12 次转化，而使用苯乙烯作为底物，超过 85% 的烷基叠氮化物被转化为相应的氮丙啶。((Ad)L)FeCl(OEt(2)) 与叠氮化金刚烷基在等摩尔甲苯/甲苯-d(8)

  DOI：

  10.1021/ja110066j

文献信息

• Low‐Coordinate Monomeric Zinc Hydride Complexes with Encapsulating Dipyrromethene Ligands and Reactivity with B(C₆F₅)₃
  作者：Gerd Ballmann、Johannes Martin、Jens Langer、Christian Färber、Sjoerd Harder

  DOI：10.1002/zaac.201900179

  日期：2020.7.15

  KN(iPr)HBH3 to the series of Zn hydride complexes (RDPM)ZnH. For ligands with the larger Mes* and Anth substituents, (RDPM)ZnEt was converted to (RDPM)ZnOSiPh3, which after reaction with PhSiH3 gave the hydrides. While Zn hydride complexes with R = tBu or Ad are dimeric, all complexes with aryl‐substituents are monomeric. The aryl groups span a cavity around the metal, blocking dimerization and causing

  二吡咯亚甲基（DPM）配体是分离具有三配位锌中心的单体氢化锌配合物的关键。制备了一系列在极位（1,9-位）具有各种取代基的R DPM配体：R = t Bu，金刚烷基（Ad），甲磺酰基（Mes），2,6-二异丙基苯基（DIPP），2,4 ，6-三苯苯基（Mes *）或9-蒽基（Anth）。配体与Et 2 Zn的反应生成了一系列（R DPM）ZnEt络合物，将其与I 2转化为相应的（R DPM）ZnI化合物。后者通过与KN（i Pr）HBH 3的盐复分解反应生成一系列氢化锌配合物（RDPM）ZnH。对于具有较大Mes *和Anth取代基的配体，将（R DPM）ZnEt转化为（R DPM）ZnOSiPh 3，在与PhSiH 3反应后得到氢化物。R = t Bu或Ad的氢化锌配合物为二聚体，而所有具有芳基取代基的配合物均为单体。芳基基团跨越金属周围的空腔，阻止了二聚作用，并由于ASIS效应而导致1
• Synthesis of Coordinatively Unsaturated Tetravalent Actinide Complexes with η⁵ Coordination of Pyrrole
  作者：Rami J. Batrice、Natalia Fridman、Moris S. Eisen

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b02853

  日期：2016.3.21

  The synthesis of new actinide complexes utilizing bridged α-alkyl-pyrrolyl ligands is presented. Lithiation of the ligands followed by treatment with 1 equiv of actinide tetrachloride (uranium or thorium) produces the desired complex in good yield. X-ray diffraction studies reveal unique η5:η5 coordination of the pyrrolyl moieties; when the nonsterically demanding methylated ligand is used, rapid addition

  提出了利用桥接的α-烷基-吡咯基配体合成新的in系元素配合物。配体的锂化，然后用1当量的四氯化act系元素（铀或or）处理，可以高收率得到所需的络合物。X射线衍射研究显示独特η 5：η 5协调吡咯部分的; 使用nonsterically苛刻甲基化的配体的情况下，快速加入锂化配体溶液与金属前体形式的双连接复杂，揭示η的5：η 1个协调如通过晶体结构分析来确定。
• 单噁唑啉环NNN类手性钳形配体及其金属络合物和制备方法
  申请人：上海师范大学

  公开号：CN110078723A

  公开（公告）日：2019-08-02

  本发明涉及一种单噁唑啉环NNN类手性钳形配体及其金属络合物各制备方法，该方法以吡咯‑2‑羧酸乙酯为起始原料经多步反应构造出双吡咯骨架中间体，再与手性氨基醇进行缩合与环化制得单噁唑啉环NNN类手性钳形配体，并进一步利用该配体合成相应的金属络合物。与现有技术相比，本发明具有合成方法简单高效，合成条件温和，易于操作且重复性好，可进行大量制备。与现有技术相比，本发明的配体具备较高的手性单元利用率，同时所提供的合成方法简单高效，条件温和，易于操作且重复性好，可大大降低合成难度与成本，大大降低合成难度与成本等优点。
• A short-cut from 1-acetyl adamantane to 2-(1-adamantyl)pyrroles
  作者：Boris A. Trofimov、Elena Yu. Schmidt、Nadezhda V. Zorina、Elena Yu. Senotrusova、Nadezhda I. Protsuk、Igor A. Ushakov、Al’bina I. Mikhaleva、Rachel Méallet-Renault、Gilles Clavier

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.05.023

  日期：2008.7

  The oxime of 1-acetyl adamantane 2 is added to acetylene (KOH/DMSO, 70 degrees C, initial acetylene pressure 13 atm, 30 min) to afford the Corresponding O-vinyl oxime 5 in 80% yield. The latter upon heating (DMSO, 120 degrees C, 1 h) gives 2-(1-adamantyl)pyrrole 3, 1-acetyl adamantane 1, and adamantane (6:31 mass ratio), the yield of the pyrrole 3 being 83% (based on 1-acetyl adamantane 1 consumed). Under harsher conditions (NaOH/DMSO, 130 degrees C, atmospheric pressure of acetylene, 4 h) oxime 2 reacts with acetylene to furnish pyrrole 3, 1-acetyl adamantane 1, 1-vinyl adamantane 9, and adamantane (6:7:3:1 mass ratio), with the isolated yield of pyrrole 3 reaching 34%. Under pressure (NaOH/DMSO, 120 degrees C, initial acetylene pressure 14 atm, 1 h) the same reaction leads to 2-(1-adamantyl)-1-vinylpyrrole 4 and ketone 1 in 48% (based on consumed ketone 1) and 24% yields, respectively. The pyrrole 4 is easily deprotected to the corresponding 1H-pyrrole 3 in 77% yield by treatment (aqueous MeCN) with Hg(OAc)(2) and NaBH4. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Catalytic C−H Bond Amination from High-Spin Iron Imido Complexes
  作者：Evan R. King、Elisabeth T. Hennessy、Theodore A. Betley

  DOI：10.1021/ja110066j

  日期：2011.4.6

  R=(t)Bu, Ad and solv=THF, OEt(2)), use of the sterically encumbered aryl-substituted ligand precluded binding of solvent and cleanly afforded a high-spin (S=2), three-coordinate complex of the type ((Ar)L)FeCl. Reaction of ((Ad)L)FeCl(OEt(2)) with alkyl azides resulted in the catalytic amination of C-H bonds or olefin aziridination at room temperature. Using a 5% catalyst loading, 12 turnovers were obtained

  合成了带有大芳基（2,4,6-Ph(3)C(6)H(2)，缩写为 Ar）或烷基（(t)Bu，金刚烷基）侧翼基团的二吡咯亚甲基配体支架，以提供三个新的双取代配体（ (R)L, 1,9-R(2)-5-甲基二吡咯亚甲基，R=芳基，烷基）。在高自旋 (S=2) 时，使用烷基取代的配体品种（对于 R=(t)Bu、Ad 和 solv= THF、OEt(2))，使用空间位阻芳基取代的配体排除了溶剂的结合，并干净地提供了高自旋 (S=2)、((Ar)L)FeCl 类型的三配位配合物。((Ad)L)FeCl(OEt(2)) 与烷基叠氮化物的反应在室温下导致 CH 键的催化胺化或烯烃氮丙啶化。使用 5% 的催化剂负载，甲苯作为底物的胺化获得了 12 次转化，而使用苯乙烯作为底物，超过 85% 的烷基叠氮化物被转化为相应的氮丙啶。((Ad)L)FeCl(OEt(2)) 与叠氮化金刚烷基在等摩尔甲苯/甲苯-d(8)