3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)benzo[b]thiophene | 1415605-83-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)benzo[b]thiophene
• 英文别名: 3-(4-(Trifluoromethyl)phenyl)benzo[b]thiophene；3-[4-(trifluoromethyl)phenyl]-1-benzothiophene
• CAS: 1415605-83-2
• 化学式: C₁₅H₉F₃S
• 分子量: 278.298
• InChiKey: NEIYTFGZOCSVAM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)benzo[b]thiophene 在 三氟化硼乙醚 、 间氯过氧苯甲酸 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 2-(3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)benzo[b]thiophen-2-yl)phenol
  参考文献：
  名称：

  通过间断的苯并噻吩S-氧化物的Pummerer / [3,3] -Sigmatropic / 1,2-迁移级联反应合成C2取代的苯并噻吩

  摘要：

  功能化的苯并噻吩是在具有广泛生物活性的分子和有机材料中发现的重要支架。我们描述了一种高效，无金属的C2芳基化，烯丙基化和炔丙基化苯并噻吩的合成方法。该反应以独特的级联顺序利用合成的未探索但易于获得的苯并噻吩S-氧化物和苯酚，烯丙基或炔丙基硅烷。苯并噻吩S-氧化物与偶合剂之间的Pummerer反应中断，生成的aromatic盐缺乏芳香性，因此容易实现[3,3]-σ重排。随后生成的苯并噻吩盐经历了以前未经探索的1,2-迁移，以进入C2功能化的苯并噻吩。

  DOI：

  10.1002/anie.201801982
• 作为产物：
  描述：

  以 乙腈 为溶剂， 以58 mg的产率得到3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)benzo[b]thiophene
  参考文献：
  名称：

  通过四（杂）芳基硼酸酯的氧化分子内偶联电化学合成联芳基化合物

  摘要：

  我们在此报告了由三氟芳基硼酸钾的配体交换反应制备的不对称四（杂）芳基硼酸盐（TAB）的氧化电偶联促进的多功能、无过渡金属和无添加剂的（杂）芳基-芳基偶联反应。该方法利用电化学氧化的能力，补充了现有的有机硼工具箱。我们展示了这种非常规无催化剂转化的广泛范围、可扩展性和稳健性，导致功能化联芳并最终提供类药物小分子以及天然化合物的后期衍生化。此外，通过量子化学计算和实验研究，观察到的氧化偶联反应的选择性与 TAB 的电子结构有关。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b12300

文献信息

• Benzenesulfonyl chlorides: new reagents for access to alternative regioisomers in palladium-catalysed direct arylations of thiophenes
  作者：Kedong Yuan、Henri Doucet

  DOI：10.1039/c3sc52420e

  日期：——

  The palladium-catalysed coupling of benzenesulfonyl chlorides with thiophene derivatives allows regioselective access to β-arylated thiophenes. The reaction proceeds with easily accessible catalyst, base and substrates, without oxidant or ligand and tolerates a variety of substituents on both the benzene and thiophene moieties.

  钯催化的苯磺酰氯与噻吩衍生物的偶联使区域选择性地进入β-芳基噻吩。该反应在容易获得的催化剂，碱和底物的情况下进行，没有氧化剂或配体，并且在苯和噻吩部分上均具有多种取代基。
• Direct Arylations of Heteroarenes with Benzenesulfonyl Chlorides Using Pd/C Catalyst
  作者：Shuxin Mao、Xinzhe Shi、Jean-François Soulé、Henri Doucet

  DOI：10.1002/ejoc.201901561

  日期：2020.1.9

  homogeneous palladium catalysts. Better yields were obtained with electron-deficient benzenesulfonyl chlorides than with the electron-rich ones. Notably, useful substituents such as bromo or iodo on the benzenesulfonyl chloride were tolerated, as no cleavage of the C-Br or C-I bonds was observed under these conditions. The use of Pd/C presents several advantages compared to the previously employed homogeneous

  使用 10% Pd/C 作为催化剂探索了杂芳烃与苯磺酰氯直接芳基化的反应性。使用（苯并）噻吩、（苯并）呋喃、吡咯和硒吩，在芳基化杂芳烃中获得了高产率。这些芳基化反应仅使用 5 mol% Pd/C 和 Li2CO3 作为廉价碱进行。区域选择性与用均相钯催化剂观察到的相似。用缺电子苯磺酰氯比用富电子苯磺酰氯获得更好的产率。值得注意的是，苯磺酰氯上的有用取代基如溴或碘是可以容忍的，因为在这些条件下没有观察到 C-Br 或 Cl 键的断裂。与以前使用的均相钯催化剂相比，Pd/C 的使用具有几个优点，因为它可以在反应结束时通过过滤轻松去除。该反应的主要副产物是与 Li2CO3 相关的 HBr。因此，这个新协议在成本、简单性和低环境影响方面提供了一个非常有吸引力的合成方案，以获取芳基化杂芳烃。
• Room-Temperature Direct β-Arylation of Thiophenes and Benzo[<i>b</i>]thiophenes and Kinetic Evidence for a Heck-type Pathway
  作者：Chiara Colletto、Saidul Islam、Francisco Juliá-Hernández、Igor Larrosa

  DOI：10.1021/jacs.5b12242

  日期：2016.2.10

  The first example of a regioselective β-arylation of benzo[b]thiophenes and thiophenes at room temperature with aryl iodides as coupling partners is reported. This methodology stands out for its operational simplicity: no prefunctionalization of either starting material is required, the reaction is insensitive to air and moisture, and it proceeds at room temperature. The mild conditions afford wide

  报道了苯并[b]噻吩和噻吩在室温下以芳基碘作为偶联伙伴的区域选择性β-芳基化的第一个例子。这种方法因其操作简单而突出：不需要任何一种起始材料的预官能化，反应对空气和水分不敏感，并且在室温下进行。温和的条件提供了广泛的官能团耐受性，通常具有完全的区域选择性和高产率，从而形成高效的催化系统。包括 13C 和 2H KIE 在内的初步机理研究表明，该过程是通过噻吩双键上的协同碳钯化作用发生的，然后是碱基辅助的抗消除作用。
• Para-coupling of phenols with C2/C3-substituted benzothiophene S-oxides
  作者：Zhen He、Tony Biremond、Gregory J.P. Perry、David J. Procter

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131315

  日期：2020.12

  C2 and C3 substituted benzothiophenes are common structures in medicinal and materials chemistry. The cross-coupling of phenols with benzothiophenes is a useful route towards these important molecules. In this report we reveal an efficient C–H/C–H-type cross-coupling of benzothiophenes, activated as their S-oxides, with phenols to give C2/C3 arylated benzothiophenes. Whereas previous reports describe

  C2和C3取代的苯并噻吩是药物和材料化学中的常见结构。苯酚与苯并噻吩的交叉偶联是通往这些重要分子的有用途径。在本报告中，我们揭示了苯并噻吩类，活化作为其的有效C-H / C-H型交叉耦合小号-oxides，与酚，得到C2 / C3芳基化的苯并噻吩。尽管先前的报道描述了在酚和亚砜之间在邻位处的交叉偶联，但是该方法允许通常被邻位封端的酚的对官能化。
• Pd-Catalyzed β-Selective Direct C–H Bond Arylation of Thiophenes with Aryltrimethylsilanes
  作者：Kenji Funaki、Tetsuo Sato、Shuichi Oi

  DOI：10.1021/ol3029109

  日期：2012.12.21

  Direct arylation of thiophenes and benzothiophenes with aryltrimethylsilanes was effectively catalyzed by PdCl2(MeCN)2 in the presence of CuCl2 as an oxidant. The reaction preferentially occurred at the β-position of both thiophenes and benzothiophenes.

  在CuCl 2作为氧化剂的存在下，PdCl 2（MeCN）2有效地催化了噻吩和苯并噻吩与芳基三甲基硅烷的直接芳基化。该反应优选在噻吩和苯并噻吩的β-位置发生。